Epoxidación de Sharpless
La epoxidación de Sharpless, cridada aixina en honor del químic nortamericana K. Barry Sharpless, és una reacció química enantioselectiva utilisada per a preparar 1,3-epoxialcoholes a partir d'alcohols alílicos primaris i secundaris.[1][2] La estereoquímica del epóxido resultant està determinada pel diastereómero de dietil tartrato utilisat en la reacció. Esta reacció proporciona bons rendiments i diastereoselectividad en un ampli ranc de substrats.
El agent oxidant és el tert-butil hidroperóxido, mentres que la enantioselectividad està garantisada pel catalisador format a partir del tetraisopropóxido de titani i el dietil tartrato. Només es necessiten entre 5 i 10 mol% del catalisador en presència d'un tamís molecular de 3Å.[3]
Els epóxidos resultants poden ser fàcilment transformats en dialcoholes, aminoalcoholes o éterés, per lo que la formació de epóxidos quirales és un pas fonamental en la síntesis de productes naturals i de medicaments. Esta reacció va ser clau per a la consecució del premi Nobel de química de 2001 otorgat a K. Barry Sharpless, junt a William S. Knowles i Ryoji Noyori.
Despuix de la reacció original, s'han publicada numeroses revisions.[4][5][6][7] El grup de Sharpless ha investigat tant el mecanisme de la catálisis[8] com la cinètica de la reacció.[9]
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Katsuki, T.; Sharpless, K. B. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 5974. (doi:10.1021/ja00538a077)
- ↑ Hill, J. G.; Sharpless, K. B.; Exon, C. M.; Regenye, R. Org. Syn., Coll. Vol. 7, p.461 (1990); Vol. 63, p.66 (1985). (Article)
- ↑ Gao, Y.; Hanson, R. M.; Klunder, J. M.; Ko, S. Y.; Masamune, H.; Sharpless, K. B. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 5765-5780. (doi:10.1021/ja00253a032)
- ↑ Johnson, R. A.; Sharpless, K. B. Comp. Org. Syn. 1991, 7, 389-436. (Review)
- ↑ Hüft, E. Top. Curr. Chem. 1993, 164, 63-77. (Review)
- ↑ Katsuki, T.; Martin, V. S. Org. React. 1996, 48, 1-300. (Review)
- ↑ Pfenninger, A. Synthesis 1986, 89-116. (Review)
- ↑ Finn, M. G.; Sharpless, K. B. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 113-126. (doi:10.1021/ja00001a019)
- ↑ Woodard, S. S.; Finn, M. G.; Sharpless, K. B. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 106-113. (doi:10.1021/ja00001a018)
- Este artícul conté una traducció derivada de «Epoxidación de Sharpless» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.