Anar al contingut

Teoria de traslape angular

De L'Enciclopèdia, la wikipedia en valencià

La teoria de traslape angular (TTA) és un model teòric que descriu el traslape que existix entre els orbitales individuals del ligante i els orbitales del metal estimant la força d'interacció entre ells. Esta teoria considera les interaccions sigma-pi donadoras i sigma-pi aceptoras per a donar una millor aproximació a l'energia d'enllaç.

Esta teoria es denomina traslape angular degut a que el traslape depén de l'àngul en el que el ligante s'aproxima al metal, aixina com dels ànguls dels orbitales del metal.[1]

Història

[editar | editar còdic]

L'orige d'esta teoria es remonta al treball de Yamatera[2] i McClure,[3] els qui de forma independent varen desenrollar els principis de la teoria, la qual en un principi només considerava les conseqüències energètiques dels enllaços π i σ, aixina com el desdoblament dels orbitales en una estructura octaèdrica. El desenroll d'esta teoria per a la seua aplicació en general a atres estructures es va portar a terme en vàries etapes i va ser independent als treballs inicials de Yamatera[2] i McClure.[3] La primera generalisació per a sistemes d'enllaç σ va ser creada per Jørgensen, Pappalardo i Schmidtke,[4] ells varen realisar un model des del punt de vista de orbitales moleculars usant combinacions llineals dels orbitales dels ligantes en els orbitales del metal, pero solament per a sistemes en mateixa simetria i sense incloure elements de matriu no diagonals. Més vesprada Perkins i Crosby[5] ho varen generalisar també a elements diagonals i no es varen preocupar per l'adaptació a la simetria. Schäffer i Jørgensen[6] li varen donar el nom de model de traslape angular en generalisar-ho a qualsevol simetria i considerant els enllaços σ, π, ϐ i ρ. La matriu del traslape angular creada per Schäffer i Jørgensen va calcular la funció dels orbitales p i d; més tart, en trobar alguns casos especials el model va resultar ser de validea general trobant les funcions de f i g.[7]

Geometria de coordinació

[editar | editar còdic]

La geometria de coordinació brinda l'informació necessària per a començar a realisar l'anàlisis d'un complex de coordinació en el método de traslape angular.

Es tenen tres geometria que són les més vistes en un complex de coordinació que són: bipirámide trigonal, tetraèdrica i piràmide quadrada.

Erro al crear miniatura:

Depenent de la geometria que tinga un complex de coordinació, dependrà el número que siga assignat als seus ligantes. A continuació es mostra una taula en l'número del complex, la geometria que pot adoptar i els números assignats als seus ligantes depenent de la seua posició.

NC Geometria Posicions
2 Llineal 1, 6
3 Trigonal 2, 11, 12
3 T-shape 1, 3, 5
4 Tetraèdrica 7, 8, 9, 10
4 Quadrat pla 2, 3, 4, 5
5 Bipirámide trigonal 1, 2, 6, 11, 12
5 Piràmide quadrada 1, 2, 3, 4, 5
6 Octaèdrica 1, 2, 3, 4, 5, 6

Coneixent les posicions dels ligantes es pot començar a calcular l'energia que existix en les diferents interaccions que es presenten en el metal.[1]


Referències

[editar | editar còdic]
  1. 1,0 1,1 Miessler, Gary L.; Fisher, {{{nom2}}}; Tarr, Donald A. (2014). Inorganic Chemistry (en Anglés), PEARSON. ISBN 978-0-321-81105-9.
  2. 2,0 2,1 The Science of Nature.
  3. 3,0 3,1 McClure, D. (1961). S. Kirschner (ed.). Advances in the Chemistry of the Coordination Compounds (en Anglés), Nova York: Macmillan.
  4. C.K. Jorgensen, R. Pappalardo, H.H. Schmidtke, J. Chem. Phys. 39, 1422. 1963.
  5. W.G. Perkins and G. A. Crosby, J. Chem. Phys. 42, 407 (1965)
  6. C. E. Schäffer and C. K. Jørgensen, Mat-fys. Medd. Donen. Vinya. Selsk. 34. No. 13 (1965)
  7. Journal of Chemical Education.