Efecte Baker-Nathan
En química orgànica, el efecte Baker-Nathan és un fenomen observat en la velocitat de reacció de certes reaccions químiques en certs substrats, a on l'orde en reactivitat no pot ser explicat solament per un efecte inductivo dels sustituyentes.[1]
Este efecte va ser descrit en 1935 per John W. Baker i W. S. Nathan.[2][3][4] Varen examinar la cinètica química de la reacció de la piridina en bromur de bencilo i en una varietat de bromur de bencilo en diferents sustituyentes llogue en para (el producte de la reacció és una sal de piridinio).
En general, la reacció és facilitada per sustituyentes que lliberen electrons (l'efecte inductivo), per lo que sol observar-se l'orde de tert-butil > isopropilo > etil > metilo. No obstant, l'orde observat en esta reacció en particular és metilo > etil > isopropilo > tert-butil. En 1935, Baker i Nathan varen explicar la diferència observada en térmens d'un efecte de conjugació i en anys posteriors (1939) per mig d'hiperconjugación.
Un problema fonamental en l'efecte és que les diferències en l'orde observat són relativament menudes, i és difícil medir-les en exactitut. Atres investigadors varen trobar resultats similars o resultats molt diferents. Una explicació alternativa per a l'efecte és la solvatación diferencial, ya que els órdens s'invertix en passar de la fase de solució a la fase gaseosa.[5]
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ HYPERCONJUGATION: INTERMEDIATES AND TRANSITION STATES IN REPLACEMENT AND ELIMINATION Peter B.D. de la Mare Pure & Appl. Chem., Vol 56, No. 12, pp 755—1766, 1984 http://www.iupac.org/publications/pac/1984/pdf/5612x1755.pdf
- ↑ 118. The mechanism of aromatic side-chain reactions with special reference to the polar effects of substituents. Part III. The effect of unipolar substituents on the critical energy and probability factors in the interaction of benzyl bromide with pyridine and -picoline in various solvents John W. Baker and W. S. Nathan J. Chem. Soc., 1935, 519 - 527, doi:10.1039/JR9350000519
- ↑ 428. The mechanism of aromatic side-chain reactions with special reference to the polar effects of substituents. Part IV. The mechanism of quaternary salt formation John W. Baker, Wilfred S. Nathan, J. Chem. Soc., 1935, 1840-1844 doi:10.1039/JR9350001840
- ↑ 429. The mechanism of aromatic side-chain reactions with special reference to the polar effects of substituents. Part V. The polar effects of alkyl groups John W. Baker, Wilfred S. Nathan, J. Chem. Soc., 1935, 1844-1847 doi:10.1039/JR9350001844
- ↑ Concerning the Baker-Nathan Effect W. M. SCHUBERT, W. A. SWEENEY J. Org. Chem.; 1956; 21(1); 119-124. doi:10.1021/jo01107a027
- Este artícul conté una traducció derivada de «Efecto Baker-Nathan» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.