Esterificació de Yamaguchi
La esterificació de Yamaguchi és la reacció química d'un àcit carboxílic alifático i clorur de 2,4,6-triclorobenzoilo (TCBC, reactiu de Yamaguchi) per a formar un anhídrit mixt que, en reaccionar en un alcohol en presència d'una cantitat estequiomètrica de 4-dimetilaminopiridina (DMAP), produïx l'éster desijat. Va ser informat per primera volta per Masaru Yamaguchi et al. en 1979.[1][2]
És especialment útil en la síntesis de macrolactonas i éster altament funcionalizados.
Mecanisme de reacció
[editar | editar còdic]El carboxilato alifático es adiciona al carbono carbonílico del reactiu de Yamaguchi, formant un anhídrit mixt, el qual és atacat regioselectivamente per el DMAP en el carbono menys impedit, produint el DMAP substituït en el acilo.
Archiu:Yamaguchi formation mixed anhydrid caps block 14 .svg
Este agent altament electrófilo és després atacat per l'alcohol per a formar l'éster del producte. Archiu:Formation macrolactone caps block 15 .svg
Es propon la formació de l'anhídrit simètric alifático per a explicar la regioselectividad observada en les reaccions d'àcits alifáticos, basats en el fet que els carboxilatos són més nucleofílicos, i els anhídrit alifáticos són més electrofílicos en el DMAP i alcohol que el seu contrapartes.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Inanaga, J.; Hirata, K.; Saeki, H.; Katsuki, T.; Yamaguchi, M. "A Rapid Esterification by Means of Mixed Anhydride and Its Application to Large-ring Lactonization". Bull. Chem. Soc. Jpn. 1979, 52, 1989–1993. doi:10.1246/bcsj.52.1989
- ↑ Kawanami, Y.; Dainobu, Y.; Inanaga, J.; Katsuki, T.; Yamaguchi, M. "Synthesis of Thiol Esters by Carboxylic Trichlorobenzoic Anhydrides". Bull. Chem. Soc. Jpn. 1981, 54, 943–944. doi:10.1246/bcsj.54.943
- Este artícul conté una traducció derivada de «Esterificación de Yamaguchi» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.