Interacció agóstica
Interacció agóstica és un terme en química organometálica per a l'interacció d'un metal de transició coordinadamente insaturado en un enllaç C-H, quan els dos electrons involucrats en l'enllaç C-H entren en l'orbital d buit del metal, resultant en un enllaç de tres centres i dos electrons.[1] S'ha propost que moltes transformacions catalítiques, per eixemple l'adició oxidativa i eliminació reductiva, procedixen via intermediaris que mostren interaccions agósticas. Les interaccions agósticas s'observen en la química organometálica en ligantes llogue, alquilideno i polienilo.
Història
[editar | editar còdic]El terme agóstico, derivat de la paraula grega per a "mantindre prop a un" va ser falcada per Maurice Brookhart i Malcolm Green per a descriure esta i atres interaccions entre un metal de transició i un enllaç C-H. Freqüentment, tals interaccions agósticas involucren a grups llogue o arilo que es mantenen prop de centres metàlics a través d'un enllaç sigma adicional.[2][3]
S'han observat interaccions curtes entre sustituyentes hidrocarbonados i complexos metàlics coordinativamente insaturados des de la década de 1960. Per eixemple, en el dicloruro de tris(trifenilfosfina)ruteni, s'observa una curta interacció entre el centre de Ru(II) i un àtom d'hidrogen en la posició orto d'un dels nou anells fenilo.[4] Numerosos complexos de borohidruro també han segut descrits cristalográficamente, encara que també varen ser descrits usant el model d'enllaç de tres centres i dos electrons.
La naturalea de l'interacció va ser delineada en la química dels grups principals en la química estructural del trimetilaluminio.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ "Agostic Interaction". IUPAC Compendium of Chemical Terminology. 21 Jan 2008. http://www.iupac.org/goldbook/AT06984.pdf [1] archivat en Wayback Machine.
- ↑ Maurice Brookhart, Malcolm L. H. Green, Carbon-hydrogen-transition metal bonds. Journal of Organometallic Chemistry, 250(1), 395-408 (1983). doi:10.1016/0022-328X(83)85065-7.
- ↑ Maurice Brookhart, Malcolm L. H. Green, and Gerard Parkin "Agostic interactions in transition metal compounds" Proceeding of the U.S. National Academy of Sciences 2007, volume 104, 6908–6914.doi:10.1073/pnas.0610747104
- ↑ Sam J. La Placa and James A. Ibers "A Five-Coordinated d6 Complex: Structure of Dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium (II)" Inorganic Chemistry, 1965, volume 4, pp 778 - 783. doi:10.1021/ic50028a002
- Este artícul conté una traducció derivada de «Interacción agóstica» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.