Reacció de transposició

Una reacció de transposició o de rearreglo definix a una classe molt àmplia de reaccions orgàniques a on l'esquelet de carbono d'una molècula sofrix un reordenamiento per a produir un isòmer estructural de la molècula original. A sovint un sustituyente es mou d'un àtom a un atre dins de la mateixa molècula. En l'eixemple baix estes llínees el sustituyente R es desplaça de l'àtom de carbono 1 a l'àtom de carbono 2:

$-\underset{\genfrac{}{}{0ex}{}{|}{\mathrm{R}}}{\mathrm{C}}-\mathrm{C}-\mathrm{C}{\phantom{A}}^{-}⟶\text{-C-}\underset{\genfrac{}{}{0ex}{}{|}{\mathrm{R}}}{\mathrm{C}}-\mathrm{C}-$

També es produïxen transposició o rearreglos intermoleculars.

Un rearreglo no es troba ben representat per transferències simples i discretes d'electrons (que en els texts de química orgànica es representen per mig de fleches curves). El verdader mecanisme pel qual es mouen grups llogue, com ocorre en el rearreglo de Wagner-Meerwein, provablement implica la transferència decorreguda a lo llarc d'un enllaç del grup llogue mòvil, sense que es produïxquen formacions o ruptures iòniques d'enllaços. En les reaccions pericíclicas, l'explicació per mig de l'interacció de orbitales brinda una millor image que la simple transferència d'electrons discrets. No obstant, és possible dibuixar fleches curves per a una seqüència de transferències d'electrons discrets que duen al mateix resultat que una reacció de rearreglo, encara que la representació no siga necessàriament realista. En els rearreglos alílicos, la reacció és, certament, iònica.

Tres reaccions de rearreglo claus són els rearreglos 1,2, reaccions pericíclicas i la metatesis d'olefina.

Rearreglos 1,2

Artícul principal → Rearreglo 1,2.

Un rearreglo 1,2 és una reacció orgànica a on un sustituyente es mou d'un àtom a un atre àtom dins de la mateixa molècula. En un desplaçament 1,2 involucra a dos àtoms adjacents pero es poden produir moviments sobre distàncies majors. Alguns eixemples són els rearreglos de Wagner-Meerwein:

Wagner-Meerwein

i els rearreglos de Beckmann:

rearreglo de Beckmann

Reaccions pericíclicas

Artícul principal → reaccions pericíclicas.

Una reacció pericíclica és un tipo de reacció en múltiples enllaces carbono-carbono trencant-se i formant-se mentres l'estat de transició de la molècula posseïx una geometria cíclica, i la reacció procedix de manera concertada. Un eixemple són els desplaçaments de hidrur

Sigmatropic Hydride Shifts

i els rearreglo de Claisen:

Claisen rearrangement