Síntesis d'olefina de Corey-Winter
La síntesis d'olefina de Corey-Winter és un método de síntesis que consistix en una série de reaccions químiques per a convertir 1,2-dioles en olefina. Du el nom del químic i Nobel nortamericà Elias James Corey i del químic nortamericà-estonio Roland Arthur Edwin Winter.[1][2][3]
A sovint, s'usa tiocarbonildiimidazol en lloc de tiofosgeno com es mostra dalt, ya que el tiofosgeno té un perfil de toxicitat similar al fosgeno, mentres que el tiocarbonildiimidazol és una alternativa molt més segura.
Mecanisme
[editar | editar còdic]El mecanisme de reacció implica la formació d'un tiocarbonato cíclico a partir del diol i tiofosgeno. El segon pas implica el tractament en trimetilfosfito, que ataca l'àtom de sofre, produint S = P(OMe)3 (impulsat per la formació d'un fort doble enllace P = S) i deixant un carbeno. Este carbeno es extruye en la pèrdua de diòxit de carbono per a donar la olefina.[4]
Un mecanisme alternatiu no implica un intermig de carbeno lliure, sino que implica l'atac del carbanión per una segona molècula de trimetilfosfito en la divisió concomitant de l'enllace sofre-carbono. El carbanión estabilisat en fòsfor se somet a una eliminació per a donar el alqueno, junt en un acil fosfito, que després es descarboxila.
La olefinación de Corey-Winter és una reacció estereoespecífica: un transdiol proporciona un transalqueno, mentres que un cisdiol proporciona un cisalqueno com a producte.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Corey, E. J.; Winter, R. A. E. J. Am. Chem. Soc. 1963, 85, 2677. (doi:10.1021/ja00900a043)
- ↑ Corey, E. J.; Hopkiss, P. B. Tetrahedron Lett. 1982, 23, 1979. (doi:10.1016/S0040-4039(00)87238-X)
- ↑ Block, E. Org. React. 1984, 30, 457. doi:10.1002/0471264180.or030.02
- ↑ Horton, D.; Tindall, Jr., C. G. J. Org. Chem. 1970, 35(10), 3558-3559. (doi:10.1021/jo00835a082)
- Este artícul conté una traducció derivada de «Síntesis de olefinas de Corey-Winter» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.