Síntesis de Corey-House
La síntesis de Corey-House (també coneguda com el método de Corey-Posner-Whitesides-House) és una reacció orgànica, en la que un dialquilcuprato de liti reacciona en un halur de llogue per a formar un nou alcano de cadena més llarga, un halur de liti i un compost de organocobre.
- R2CuLi + R'-X → R-R' + LiX + RCu
Esta reacció permet obtindre alcanos de cadena llarga com nonano o undecano.[1]
Dimetilcuprato de liti + 1-Iododecano → Undecano + Ioduro de liti + Metilcobre
(CH3)2CuLi + I-(CH2)9-CH3 → CH3-(CH2)9-CH3 + LiI + CH3Cu
És una reacció orgànica que involucra la reacció d'un diorganilcuprato de liti (R2CuLi) en un halur de organilo (pseudo) halur (R'X) per a formar un nou alcano, aixina com espècies de organocopper mal definides i halur de liti com a subproductes. En principi, un equivalent de carbanión com un organolitio o un reactiu de Grignard pot reaccionar directament (sense coure) en un halur de llogue en una reacció de substitució nucleófila per a formar un nou enllace carbono-carbono. No obstant, a banda de l'us de acetiluros metàlics com nucleófilos, este procés rara volta funciona be en la pràctica per l'intercanvi de halógeno metàlic i / o la formació de grans cantitats de productes secundaris de reducció o eliminació.[2][3][4] Com a solució a este problema, la reacció de Corey-House constituïx un método general i d'alt rendiment per a l'unió de dos grups llogue o un grup llogue i un grup arilo.
Mecanisme de reacció
[editar | editar còdic]Esta reacció ocorre en dos passos. L'halur de llogue reacciona en el liti, tenint com a mig algun éter; l'halur de llogue es convertix en un compost de liti, R-Li. El R-X que reacciona pot ser un halur de llogue primari, secundari o terciario:
R-X + 2Li → R-Li + Li-X
El segon pas requerix el compost de liti format, que es tractarà en yodur cuproso o Cupro(I)-iodido (Cul). Açò crea un compost dialquilcuprato de liti. Estos composts varen ser sintetisats per primera volta per Henry Gilman, i es diuen generalment reactius de Gilman en honor de les seues contribucions:
2R-Li + Cul → R2CuLi + LiI
El dialquilcuprato de liti es tracta en el segon halur de llogue, que es junta al compost:
Alcanç
[editar | editar còdic]L'alcanç de la síntesis de Corey-House és excepcionalment ampli, i un gran ranc de diorganilcupratos de liti (R2CuLi, R = 1 °, 2 ° o 3 ° llogue, arilo o alquenilo) i halurs de organilo (pseudo) (RX, R = metilo, bencílico, alílico, 1 ° o cíclico 2 ° llogue, arilo o alquenilo i X = Br, I, OT o OTf; X = Cl és marginal) sofriran acoplament nucleofílicos i electrofílicos, respectivament. La reacció generalment té lloc a temperatura ambiente o inferior en un dissolvent etéreo. Per l'àmplia gama de socis d'acoplament aplicables, la tolerància del grup funcional i la simplicitat operativa, la síntesis de Corey-House és una ferramenta poderosa i pràctica per a la síntesis de molècules orgàniques complexes. No obstant, com a llimitacions, els halurs de llogue impedits (2 ° o 3 °) són generalment substrats fallancs o de baix rendiment per a la síntesis de Corey-House. Ademés, els alquinilcupratos són generalment inertes en condicions d'acoplament habituals. La forja d'enllaços aril-arilo també és ineficiente i es conseguix de manera molt més efectiva usant catálisis de paladi.[5]
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Química orgànica. John McMurry. Cengage learning. 7ª ed. Mèxic, 2008. ISBN 970-686-823-2, Pág. 347
- ↑ Posner, G. H. (1975). «Substitution Reactions using Organo Copper Reagents», Organic Reactions (vol. 22), pp. 253–400. doi:10.1002/0471264180.or022.02. ISBN 978-0471264187.
- ↑ Corey, Elias J.. “Selective formation of carbon-carbon bonds between unlike groups using organocopper reagents”. Journal of the American Chemical Society 89 (15): 3911–3912. doi:.
- ↑ House, Herbert O.. “The Chemistry of Carbanions. XII. The Role of Copper in the Conjugate Addition of Organometallic Reagents”. The Journal of Organic Chemistry 31 (10): 3128–3141. doi:.
- ↑ Lipshutz, Bruce H. (2002). Organometallics in Synthesis: A Manual, Wiley, pp. 665–815. ISBN 978-0471984160.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Síntesis de Corey-House» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.