Ullmann condensació
La Ullmann condensació o Síntesis d'éter de Ullmann és una variació de la reacció de Ullmann, en el que un fenol està acoplat a un arilo halur per a crear un éter de diarilo en presència d'un coure compost, nomenat pel químic alemà Fritz Ullmann (1875–1939).Erro en la cita: Element <ref> no vàlit;
les referencies sense nom deuen de tindre contingut La corresponent anilina o aril amida reacció a voltes es diu reacció Goldberg, el nom d'Irma Goldberg.Erro en la cita: Element <ref> no vàlit;
les referencies sense nom deuen de tindre contingut
Un eixemple és la síntesis de fenil éter p-nitrofenil[1]
Una pols activa de coure es requerix per a esta reacció que es pot preparar per la reducció de sulfat de coure per zinc metal en l'aigua calenta i causa la precipitació de coure elemental.
La reacció requerix a sovint un alt punt d'ebullició de dissolvents polars tals com N-metilpirrolidona, nitrobenceno o dimetilformamida i les altes temperatures (a sovint en excés de 210 °C) en estequiomètricas cantitats de coure. L'halur de arilo s'activa per grups aceptores d'electrons o du un àcit carboxílic en el grup aromàtic en posició orto.[2] El camp d'investigació va ser revitalisat en l'introducció de les reaccions catalítiques de coure[3] en 2001-2003 usant fins a 0,1 equivalents de cobre yodur, base i una diamina.
Reacció Goldberg
[editar | editar còdic]Un eixemple d'una reacció de Goldberg és la síntesis d'àcit fenámico, un intermig d'acridona a través de la reacció de Goldberg:[4]
Una reacció de aminación aromàtica de tipo Ullmann entre un yodur de arilo i una amina de arilo com a socis d'acoplament ha segut publicat.Erro en la cita: Element <ref> no vàlit;
les referencies sense nom deuen de tindre contingut El catalisador utilisat es forma a partir de coure (I) yodur i fenantrolina. Com esta reacció es desenrolla be en un yodur de arilo ric en electrons és una valiosa alternativa a la reacció de aminación de Buchwald-Hartwig, lo que dona millors rendiments en halurs de arilo pobre en electrons.
L'àmbit d'aplicació s'estén a amidasErro en la cita: Element <ref> no vàlit;
les referencies sense nom deuen de tindre contingutErro en la cita: Element <ref> no vàlit;
les referencies sense nom deuen de tindre contingutErro en la cita: Element <ref> no vàlit;
les referencies sense nom deuen de tindre contingut per eixemple, en la síntesis d'esta Campaments ciclación precursor:Erro en la cita: Element <ref> no vàlit;
les referencies sense nom deuen de tindre contingut
Reacció Hurtley
[editar | editar còdic]El nucleófilo pot ser també de carbono com en un carbanión en la reacció Hurtley.[5]
En l'àmbit original del areno va ser àcit 2-bromobenzoico, el carbono nucleófilo un éster malónico i atres composts dicarbonilo i la base d'etóxido de sodi.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Ray Q. Brewster and Theodore Groening, "Ether, p-nitrophenyl phenyl", Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, p.445 Online article [1] archivat en Wayback Machine.
- ↑ Minireview Catalytic CC, CN, and CO Ullmann-Type Coupling Reactions Florian Monnier, Marc Taillefer Angewandte Chemie International Edition Volume 48 Issue 38, pp. 6954–6971, 2009 doi:10.1002/anie.200804497
- ↑ Copper-Catalyzed Formation of Carbon–Heteroatom and Carbon–Carbon Bonds, Buchwals, Stephen, L. et al. 2003. Palés WO02/085838. Patentscope. Organisació Mundial de la Propietat Intelectual.
- ↑ Plantilla:OrgSynth
- ↑ CCXLIV.—Replacement of halogen in orthobromo-benzoic acid William Robert Hardy Hurtley, J. Chem. Soc., 1929, 1870 doi:10.1039/JR9290001870
- Este artícul conté una traducció derivada de «Ullmann condensación» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.