Catalisador White
El catalisador White és un complex de coordinació de metals de transició que rep el seu nom de la química que ho va sintetisar per primera volta, M. Christina White, professora de l'Universitat d'Illinois. Este catalisador s'ha utilisat en diverses reaccions de funcionalización de C-H alílicos de α-olefina. Ademés, s'ha demostrat que cataliza reaccions oxidativas de Heck.
Preparació
[editar | editar còdic]Este compost està disponible comercialment. Pot preparar-se per mig de l'oxidació de l'1,2-bis(feniltio)etano a sulfóxido, seguida d'una reacció en acetat de paladi(II).[1]
Mecanisme de acetoxilación de CH alílica
[editar | editar còdic]S'ha estudiat el mecanisme de reacció de la acetoxilación C-H alílica.[2] El primer pas en el cicle catalític és l'escissió de l'enllaç C-H alílico. Es creu que el lligant sulfóxido promou este pas en generar una espècie de paladi altament electrofílica, possiblement catiónica in situ. Esta espècie es coordina en el alqueno i acidifica l'enllaç C-H adjacent, lo que permet que l'acetat abstraga el protón i forme un complex π-alilpaladio ( II ). Posteriorment, un π-àcit com la benzoquinona es coordina en el paladi, activant el complex π-alilo per a l'atac nucleofílico ( III ). Un nucleófilo, en este cas l'acetat, ataca para eliminar reductivamente el paladi, generant el producte i paladi(0) ( IV ). El paladi (0) es reoxida a paladi (II) per la benzoquinona i el lligant sulfóxido es reasocia, tancant el cicle catalític.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ (2007).J. Am. Chem. Soc..129(23)
- 7274–7276.doi:10.1021/ja071905g.
- ↑ (2005).J. Am. Chem. Soc..127(19)
- 6970–6971.doi:10.1021/ja0500198.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Catalizador White» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.