Compost de organozinc
Els composts de organocinc són composts químics que contenen enllaços químics entre àtoms de carbono i de cinc. La química de organocinc és la branca de la química orgànica que estudia els composts de organocinc descrivint els seus propietats físiques, métodos de síntesis i reaccions químiques[1][2][3][4]
El compost de organocinc preparat per primera volta, dietilcinc, (per Edward Frankland en 1849), va anar també el primer compost descobert en un enllaç sigma metal-carbono. Molts composts de organocinc són pirofóricos i per lo tant difícils de manejar.
Els composts de organocinc en general són sensibles a l'oxidació, es dissolen en una àmplia varietat de dissolvents encara que els dissolvents àcit causen la seua descomposició. Moltes de les reaccions són preparades in situ, sense aïllar els composts ni reaccions adicionals. Totes les reaccions requerixen una capa de gas protector (nitrogen o argón).
Classes de composts de organocinc
[editar | editar còdic]l'estat d'oxidació més comuna de l'àtom de cinc és 2. Les tres classes principals de composts de organocinc són:
- Halurs de organocinc R-Zn-X a on X és un àtom halógeno i R és un radical orgànic,
- Composts de diorganocinc R-Zn-R a on R és un grup llogue o arilo, i
- cincatos de liti o cincatos de magnesi M+R3Zn-, sent M un àtom de liti o magnesi.
L'enllaç carbono-cinc està polarisat cap al carbono per les diferències en l'electronegatividad (carbono: 2,55 i cinc: 1,65). Els composts de diorganocinc són sempre monoméricos, els halurs de organocinc formen agregats per mig de ponts de halógeno molt similars als reactius de Grignard, i també com ells mostren un equilibri de Schlenk.
Síntesis
[editar | editar còdic]Existixen varis métodos generals per a l'obtenció de composts de organocinc.
- Adició oxidativa. La síntesis del dietilcinc original de Frankland va ser una adició oxidativa de yodoetano a cinc metàlic en gas hidrogen com a capa "protectora" (esta reacció es denomina síntesis de Frankland). La reactivitat del metal cinc és major en el cridats cinc Rieke obtinguts per reducció de clorur de cinc en potassi metàlic.
- 2RI + 2Zn → ZnR2 + ZnI2
- Substitució halógeno-cinc. Dos de les principals reaccions d'intercanvi halógeno-cinc són la substitució de yodo per cinc i la substitució de bor per cinc. El primer pas en el segon procediment és la hidroboración d'un alqueno:
- Transmetalación. En un transmetalación típica, el difenilmercurio reacciona en el cinc metal per a donar difenilcinc i mercuri metàlic en éter dietílico. Desafortunadament, la reacció és llenta, i tarda unes dos semanes.[5]
- Els composts de organocinc poden ser obtinguts directament a partir de cinc metal:[6][7]
- Síntesis de composts de organocinc per mig d'inserció directa
- En este método, el cinc s'activa per l'acció del 1,2-dibromoetano i el clorur de trimetilsililo. Un ingredient clau és el clorur de liti, que ràpidament forma un aducto soluble en el compost de organocinc, eliminant-ho de la superfície del metal.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Knochel, P.; Millot, N.; Rodriguez, A.; Tucker, C. E. Org. React. 2001, 58, 417. (doi: 10.1002/0471264180.or066.01)
- ↑ The Chemistry of Organozinc Compounds (Patai Séries: The Chemistry of Functional Groups), (Eds. Z. Rappoport and I. Marek), John Wiley & Sons: Chichester, UK, 2006, ISBN 0-470-09337-4.
- ↑ Organozinc reagents - A Practical Approach, (Eds. P. Knochel and P. Jones), Oxford Medical Publications, Oxford, 1999, ISBN 0-19-850121-8.
- ↑ Synthetic Methods of Organometallic and Inorganic Chemistry Vol 5, Copper, Silver, Gold, Zinc, Cadmium, and Mercury, W.A. Herrmann Ed., ISBN 3-13-103061-5
- ↑ (1992).J. Organomet. Chem..430
- 1.doi:10.1016/0022-328X(92)80090-K.
- ↑ Efficient Synthesis of Functionalized Organozinc Compounds by the Direct Insertion of Zinc into Organic Iodides and Bromides Arkady Krasovskiy, Vladimir Malakhov, Andrei Gavryushin, Paul Knochel, Angewandte Chemie International Edition, Volume 45, Issue 36 , Pages 6040-6044 2006 doi:10.1002/anie.200601450
- ↑ En este eixemple, el yodur de arilcinc continua reaccionant en bromur de alilo en un desplaçament nucleófilo.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Compuesto de organozinc» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.