En general, el paper com catalisador de l'amina, donada ademés la seua relativa debilitat com base, no és tant el de desprotonar el metileno actiu (àcit) per a generar l'enolato com sí el de adicionarse al carbonilo de l'aldehit o cetona per a formar la sal de iminio, un bon electrófilo.
La modificació de Doebner[2] s'aplica sobre composts a on a lo manco un dels dos grups aceptores d'electrons és un grup àcit carboxílic, i consistix en portar a terme la reacció de Knoevenagel en piridina com dissolvent, de tal modo que esta cataliza la descarboxilación del producte de la reacció de Knoevenagel per adició al doble enllace carbono-carbono, lo que provoca seguidament una descaboxilación-eliminacióconcertada.
Per eixemple, el producte de la reacció entre acroleína i àcit malónico en piridina és l'àcit trans-2,4-pentadienoico.[3]
