Hidrohalogenación
Una reacció de hidrohalogenación és l'adició electrofílica d'àcits hidrácidos com el clorur d'hidrogen o el bromur d'hidrogen a alquenos per a produir els corresponents haloalcanos.[1][2][3]
Si els dos àtoms de carbono en l'enllaç doble estan units a un número diferent d'àtoms d'hidrogen, el halógeno s'ubicarà preferentment en el carbono en menys sustituyentes hidrogen, una observació coneguda com regla de Markovnikov. Açò és per l'atracció d'un àtom d'hidrogen del àcit (HX) pel alqueno, per a formar el carbocatión més estable (estabilitat relativa: 3°>2°>1°>metilo), aixina com generant un anión halógeno.
La reacció subsecuente procedix per un mecanisme SN1 per la presència del carbocatión electrófilo i el anión halur nucleófilo, conduint al producte final.
Un eixemple simple d'una hidrocloración és la del indeno en el gas de clorur d'hidrogen (sense solvent):[4]
Adició anti-Markovnikov
[editar | editar còdic]En presència de peròxit, el HBr es adiciona per a produir un alqueno en una forma d'adició anti-Markovnikov.[5] Açò es deu a que la reacció procedix a través del radical intermediari de carbono més estable (estabilitat relativa: 3° > 2° > 1°>metilo), en lloc de per un carbocatión. El mecanisme de la reacció és similar a una reacció en cadena com en la halogenación radicalaria, en la que el peròxit promou la formació del radical de bromo. En conseqüència, en presència de peròxits, el HBr es adiciona tal que l'àtom de bromo es adicione al carbono que té la major cantitat de sustituyentes d'hidrogen, i l'àtom d'hidrogen es adicionará al carbono que té menys sustituyentes hidrogen. No obstant, este procés està restringit a l'adició de HBr.
Cap atre halogenuro d'hidrogen es comporta en la manera descrita anteriorment, açò pot ser explicat per mig d'un anàlisis ràpit dels diferents àcits hidrácidos: HF (fluorur d'hidrogen), HCl (clorur d'hidrogen), i HI (yodur d'hidrogen).
l'enllaç hidrogen-flúor és massa fort tal que no es formen suficients radicals de flúor en l'etapa de propagació. El clorur d'hidrogen reaccionarà tan llentament que, sintéticament, és inútil. Açò degut a que l'enllaç H-Cl també és un enllaç fort. L'enllaç H-I és molt dèbil, tal que es genera insuficient calor per a continuar la fase de propagació.
En aceptores de Michael, l'adició també és anti-Markovnikov, degut a que el nucleófilo X- reacciona en una adició nucleofílica conjugada, per eixemple en la reacció de HCl en acroleína.[6]
Investigacions recents han trobat que l'adició de gel de sílice o alúmina a H-Cl (o H-Br) en diclorometano incrementa la velocitat de la reacció, fent que es més fàcil que es porte a terme.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Erro en la seqüencia d'órdens: no existix el mòdul «Citas».
- ↑ Erro en la seqüencia d'órdens: no existix el mòdul «Citas».
- ↑ P.J. Kropp, K.A. Dans, S.D. Crawford, M.W. Tubergen, K.D. Kepler, S.L Craig, and V.P. Wilson(1990).J. Am. Chem. Soc..112(112)
- 7433–7434.doi:10.1021/ja00176a075.
- ↑ Plantilla:OrgSynth
- ↑ March Jerry; (1885). Advanced Organic Chemistry reactions, mechanisms and structure (3rd ed.). New York: John Wiley & Sons, inc. ISBN 0-471-85472-7
- ↑ Plantilla:OrgSynth
- Este artícul conté una traducció derivada de «Hidrohalogenación» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.