Isomeria d'enllaç

La isomeria d'enllaç és l'existència de composts de coordinació que tenen la mateixa composició, diferint en la conectivitat del metal a un lligant.

Història

El primer eixemple reportat d'isomeria d'enllaç té la fòrmula [Co(NH₃)₅(NO₂)]Cl₂. El complex catiónico de cobalt existix en dos isòmers d'enllaç separables.. En l'isòmer color groc, el ligante nitro està unit a través del nitrogen. En l'isòmer d'enllaç roig, el nitrit està unit a través d'un àtom d'oxigen. L'isòmer enllaçat per l'oxigen sol ser escrit com [Co(NH₃)₅(ONO)]²⁺. Encara que l'existència dels isòmers es coneixia des de finals de el XVIII, solament en 1907 es va explicar la diferència estructural. Es va mostrar posteriorment que l'isòmer roig es convertia en l'isòmer groc per irradiació UV. En este eixemple particular, la formació de l'isòmer nitro (Co-NO₂) a partir de l'isòmer nitrit (Co-ONO) té lloc a través del reordenamiento de l'estructura molecular. En conseqüència, no es trenquen enllaços durant la isomerización.

Erro al crear miniatura:

Estructures dels dos isòmers d'enllaç del [Co(NH₃)₅(NO₂)]²⁺.

Ligandos típics que donen orige a isòmers d'enllaç són:

• tiocianato, SCN^-
• selenocianato, SeCN^-
• nitrit, NO₂^-
• sulfito, SO₃^2-

Eixemples d'isòmers d'unió són el [(NH₃)₅Co-SCN]²⁺ de color violeta, i el [(NH₃)₅Co-NCS]²⁺ de color taronja. La isomerización de l'isòmer unit per S a l'isòmer unit per N ocorre intramolecularment. En el complex diclorotetraquis(dimetilsulfóxido)ruteni(II), l'isomeria d'enllaç dels ligantes dimetilsulfóxido pot observar-se en l'espectre RMN per l'efecte de l'enllace S versus O en els grups metilos de el DMSO.