Síntesis malónica
La síntesis malónica és un tipo de síntesis utilisada en química orgànica per a obtindre derivats mona- o disustituidos del àcit acètic.
Mecanisme
[editar | editar còdic]
l'éster malónico 1, normalment malonato d'etil, és desprotonado per una base forta, per eixemple etóxido de sodi (EtONa), donant el carbanión estabilisat per resonància 2. Este (2) és un nucleófilo que pot ser llogat per un halur de llogue en una reacció de substitució nucleófila donant el producte intermig 3. Una segona alquilación ací seria possible ya que encara queda un hidrogen àcit en la posició α dicarboxílica. Aixina que un segon equivalent de base i la posterior reacció en un segon electrófilo, p.ej. un atre halur de llogue, permetrien l'introducció d'un segon sutituyente. L'últim pas és la hidrólisis i posterior descarboxilación que conduïxen al producte final 4.
Una base forta és necessària per a desprotonar el carbono protó central. Els protones α als grups etoxicarbonilos són fàcilment sustraíbles. L'éster malónico presenta de manera peculiar esta condició en virtut d'estar adjacents a dos grups carbonilo. El carbanión format pot sometre's a la substitució nucleófila en un halogenuro de llogue, per a donar el compost llogat. Per calfament, el diéster sofrix descarboxilación tèrmica, produint-se aixina un àcit acètic substituït pel grup de R adequat.[1] Aixina, l'éster malónico es pot considerar equivalent al sintón -CH2COOH. Els éster són elegits per lo general la mateixa que la base utilisada, per eixemple, per a éster d'etil s'utilisa etóxido de sodi. Açò és per a previndre la transesterificación.
Síntesis de àcit cicloalquilcarboxílicos
[editar | editar còdic]Una síntesis malónica intramolecular ocorre quan es fa reaccionar en el dihalogenuro en un número de carbono n-1, sent n el número de membres del cicle. Els cicles de 5 i 6 són els favorits.[2][3] Esta reacció és coneguda com a Síntesis alicíclica de Perkin, nomenada aixina pel químic William Henry Perkin, Jr.[4]
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ «Malonic Ester Synthesis». Organic Chemistry Portal. Consultat el 26 d'octubre de 2007.
- ↑ Smith, Janice Gorzynski. Organic Chemistry: Second Ed. 2008. pp 905-906
- ↑ Using the senar-selective nature of malonic ester synthesis to produïx cyclic compounds
- ↑ Ueber die Einwirkung von Trimethylenbromid auf Acetessigäther, Benzoylessigäther und Malonsäureäther W. H. Perkin Juny Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft Volume 16 Issue 2, Pages 1787 - 1797 1883 doi:10.1002/cber.18830160259
- Este artícul conté una traducció derivada de «Síntesis malónica» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.