Transposició de Willgerodt
La transposició de Willgerodt és una reacció orgànica que convertix alquil aril cetona a la seua amida corresponent per reacció en polisulfuro d'amoni ; deu el seu nom al químic Conrad Willgerodt.[1][2] La formació del àcit carboxílic corresponent és una reacció secundària . Quan el grup llogue és una cadena alifática (n= 0-5), ocorren vàries reaccions que tenen conseqüència que el grup amida sempre termina en l'extrem.
Un eixemple en reactius modificats (sofre, hidròxit d'amoni concentrat i piridina ) és la conversió d'acetofenona en 2-fenilacetamida i àcit fenilacético:[3]
Reacció de Willgerodt-Kindler
[editar | editar còdic]La reacció de Willgerodt-Kindler es porta a terme en sofre elemental i una amina com la morfolina. El producte inicial és una tioacetamida[4] la qual pot ser hidrolizada a la amida. La reacció pren el nom del químic Karl Kindler.
Mecanisme de Reacció
[editar | editar còdic]Un possible mecanisme de reacció per a la variació de Kindler[5] es descriu a continuació:
Per a la primera etapa de la reacció és fonamental la formació de l'imina de la cetona. Despuix es porta a terme la tautomerización del grup amina de la morfolina a la enamina (4). Esta reacciona en el sofre per a donar el sulfur 6 . La reacció de transposició té lloc quan el grup amino ataca al tiocarbonilo 7 en una adició nucleofílica formant temporalment un anell d'aziridina (8). Esta s'escindix per a formar un aminoalquenilsulfuro que tautomeriza a la tioamida 11. Esta es pot hidrolizar per a formar la amida corresponent.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Willgerodt, Ber., 20, 2467 (1887); 21, 534 (1888)
- ↑ Carmack, M.; Spielman, M. A. Org. React. 1946, 3.
- ↑ The Willgerodt Reaction. II. A Study of Reaction Conditions with Acetophenone and Other KetonesDeLos F. DeTar and Marvin Carmack J. Am. Chem. Soc. 1946, 68(10), 2025 - 2029. (doi:10.1021/ja01214a047)
- ↑ Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.99 (1998); Vol. 74, p.257 (1997). (Article)
- ↑ Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frank G. Jr. Favaloro 2005 ISBN 0-471-22854-0
- Este artícul conté una traducció derivada de «Transposición de Willgerodt» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.