Diazocompuesto
Els diazocompuestos són un tipo de composts orgànics en un grup funcional consistent en dos àtoms de nitrogen enllaçats. La fòrmula general és R2C=N2. L'eixemple més simple d'un diazocompuesto és el diazometano. L'estructura electrònica dels diazocompuestos inclou una càrrega positiva en el nitrogen central i una càrrega negativa distribuïda entre el nitrogen terminal i el carbono. D'ahí que alguns dels diazocompuestos més estables siguen les α-diazocetonas i els α-diazoésteres, ya que la densitat de càrrega negativa es deslocaliza en el grup carbonilo. En canvi, els diazoalquilos són explosius i només permaneixen estables a baixes temperatures.
Els diazocompuestos són utilisats com a precursors dels carbenos, generats per termólisis o fotólisis en, per eixemple, en la reacció de Wolff. També s'usen en la ciclopropanación catalizadas per metals de transició, com en la síntesis de la tranilcipromina, segons indica el següent esquema, en el que la sal sòdica de benzaldehído es transforma en un carbeno de rodio per mig d'un intermediari diazocompuesto.[1][2]
En 2006 es va sintetisar una inusual biomolécula en grup diazo. En la seua síntesis, la reacció d'un grup carbonilo en la hidracina 1,2-bis(tert-butildimetilsilil)hidracina a la hidrazona corresponent és seguida per una reacció del difluoroyodobenceno al diazocompuesto.[3][4]
Un atre diazocompuesto comercialment rellevant és el etil diazoacetato, N2CHCOOEt. El premi nobel de química Robert Huber va estudiar en la seua tesis doctorial la cristalisació dels diazocompuestos.
Un grup de compost isomérico en propietats similars són les diazirinas, en les que el carbono i els dos nitrogen estan enllaçats en forma d'anell.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Catalytic Cyclopropanation of Alkenes Using Diazo Compounds Generated in Situ. A Novell Route to 2-Arylcyclopropylamines Varinder K. Aggarwal, Javier de Vicente, and Roger V. Bonnert Org. Lett.; 2001; 3(17) pp 2785 - 2788; (Letter) Abstract
- ↑ Notes: El benzaldehído reacciona en la per a-toluensulfonil hidracida a la hidrazona. La seua sal sòdica reacciona en la N-vinilftalimida i l'acetat de rodio en una catálisis en canvi de fase i el PTC al ciclopropano. El grup ftalimida s'elimina en hidracina. El producte resultant és l'isòmer cis, pero per mig de l'adició de ClFeTPP la cantitat d'isòmer trans aumenta a un 33%
- ↑ Total Synthesis of the Diazobenzofluorene Antibiotic (-)-Kinamycin C1 Xiaoguang Lei and John A. Porco, Jr. J. Am. Chem. Soc.; 2006; ASAP Web Release Dona't: 26-Oct-2006; (Communication) 10.1021/ja066621v doi: 10.1021/ja066621v
- ↑ Elusive Natural Product Is Synthesized Stu Borman Chemical & Engineering News October 31, 2006 Link [1] archivat en Wayback Machine..
- Este artícul conté una traducció derivada de «Diazocompuesto» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.