Enllaç σ

enllaç σ entre dos àtoms: localisació de la densitat electrònica.

Orbitales electrònics atòmics i moleculars, mostrant entre uns atres a l'enllaç sigma entre dos orbitales atòmics tipo s i un enllaç sigma entre dos orbitales atòmics tipo p.

En química, el enllaç sigma (enllaç σ) és el tipo més fort d'enllaç químic covalente, inclús més fort que l'enllaç pi, el qual forma el doble enllaç. El orbital sigma es definix de forma més clara per a molècules diatómicas usant el llenguage i les ferramentes de la simetria de grups. En esta aproximació formal, un enllaç σ és simètric sobre la rotació al voltant de l'eix de l'enllaç. Per esta definició, les formes comunes d'enllaç σ són s+s, p_z+p_z, s+p_z, i d_z²+d_z² (a on z està definit com l'eix de l'enllaç). La teoria quàntica també indica que els orbitales moleculars de simetria idèntica realment es mesclen. Una conseqüència pràctica d'esta mescla de molècules vaig donar-atòmiques (equivalent a l'hibridació de la Teoria de l'enllaç de valència), és que les funciones d'ona dels orbitales moleculars s+s i p_z+p_z estan mesclats. L'alcanç d'esta mescla de orbitales depén de les energies relatives dels orbitales moleculars de similar simetria.

Per a molècules homodiatómicas, els orbitales σ enlazantes no tenen plans nodales entre els àtoms enlazantes. El orbital anti o orbital σ* corresponent està definit per la presència d'un pla nodal entre estos dos àtoms enllaçats.

Ya que els enllaços sigma són el tipo més fort d'enllaç covalente, els electrons en estos enllaços són denominats algunes voltes com a electrons sigma.

El símbol σ és la lletra grega per a s. Açò es deu a la similitut en forma d'un enllaç σ enlazante en l'orbital atòmic s.

Enllaç sigma en composts poliatómicos

S'obtenen per traslape frontal dels orbitales atòmics. El concepte d'enllaç sigma alcança a descriure, encara que en forma difusa, les interaccions enlazantes que involucren el traslape de només un lòbul d'un orbital en només un lòbul d'un atre. Per eixemple, el propà és descrit com que consistix de dèu enllaços sigma, un per cada u dels dos enllaços C-C i un per cada u dels huit enllaços C-H. L'enllaç σ en tal molècula poliatómica està altament deslocalizado, produint-se conflictes en el concepte de dos orbitales-un enllaç. A pesar d'esta complicació, el concepte d'enllaç σ és extremadament poderós i en conseqüència perdura.