Macrociclo
Un macrociclo és, segons la definició de l'IUPAC, "una macromolécula cíclica o una porció cíclica macromolecular d'una molècula".[1] En la lliteratura química, els químics orgànics solen considerar que un macrociclo és qualsevol molècula que conté un anell en nou o més àtoms. En química de coordinació, en general es definix un macrociclo d'un modo més estricte, com una molècula cíclica en tres o més potencials àtoms donadores d'electrons que es poden coordinar a un centre metàlic.
Història de macrociclos
[editar | editar còdic]Hi ha molt pocs informes aïllats de macrociclos sintètiques fetes abans de 1960, per eixemple Linstead, Elvidge i companyers de treball va informar de la síntesis de diversos composts macrocíclicos en 1950 alguns dels quals són potencials tri- i tetra-dentados ligandos similars a les porfirinas i ftalocianinas. Ells es va informar de formar complexos en metals com el coure, níquel, cobalt, etc. En els primers anys 1960 Curtis de treball en Nova Zelanda descriu la reacció entre trisethylenediaminenickel perclorato (II) i acetona donant com resultat un producte macrocíclico. Al mateix temps, Thompson i Busch en EE. UU. varen conseguir la primera síntesis delliberada d'un nou lligant macrocíclico sintètic. En 1962, Schrauzer, Umland i Thierig en Alemània, varen informar formació de complexos macrocíclicos utilisant diversos ions metàlics i els grups R i X.[2]
En 1967 una nova série de composts macrocíclicos es va informar per Pederson, que sintetisa una série de poliéteres cíclicos o composts "corona" en la varietat de tamanys d'anells, un número d'àtoms d'oxigen d'éter i grups sustituyentes.[3] Poc despuix de composts corona, criptandos, varen ser sintetisats per Lehn i companyers de treball, lo que podria donar cabuda a un ion metàlic de tamany adequat i formar complex d'inclusió. Els poliéteres de la corona aromàtics es poden preparar per métodos de condensació senzills.[4]
Efecte macrociclo
[editar | editar còdic]
L'efecte macrocíclico va ser descobert en 1969.[5] Els químics de coordinació estudien els macrociclos en tres o més àtoms donants potencials en anells de més de nou àtoms puix estos composts a sovint tenen una unió forta i específica en els metals[6] Esta propietat de les molècules macrocíclicas de coordinació és l'efecte macrociclo. És, en essència, un cas específic de l'efecte quelación: els complexos de lligants bidentados i polidentados són més estables que aquells en ligandos unidentados de força similar (o en àtoms donants similars). Un macrociclo té àtoms donants disposts en més posicions fixes i per lo tant hi ha menys efecte entrópico en l'energia d'enllaç de macrociclos que en ligandos monodentados o bidentados, en igual número d'àtoms donadores. Aixina, l'efecte macrociclo establix que els complexos de ligandos macrocíclicos són més estables que aquells en ligandos polidentados llineals de força similar (o en àtoms donants similars). Lo mateix pot dir-se dels macrociclos multicíclicos, o criptatos, que són els més forts agents formadors de complexos (efecte criptato).
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Plantilla:GoldBookRef
- ↑ Gordon A. Melson, Coordination Chemistry of Macrocyclic compounds, Plenum press, New York, 1979, 2-6
- ↑ Pedersen C J. Cyclic polyethers and their complexes with metal salts. J. Amer. Chem. Soc. 89:7017-36. 1967
- ↑ C. J. Pedersen and H. K. Frensdorff, Angew. Chem., Int. Ed. (1971). Engl., 11, 16 (:972).
- ↑ D. K. Cabbines and D. W. Margerum (1969). "Macrocyclic effect on stability of copper(II) tetramine complexes". J. Am. Chem. Soc. 91: 6540-6541. http://dx.doi.org/10.1021/ja01051a091.
- ↑ Melson, G.A., Ed. (1979). Coordination Chemistry of Macrocyclic Compounds, Nova York: Plenum Press. ISBN 0-306-40140-1.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Macrociclo» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.