Mecanisme ANRORC
El mecanisme ANRORC en química orgànica descriu un tipo especial de reacció de substitució. ANRORC és l'acrònim anglés de: "Addition of the Nucleophile, Ring Opening, and Ring Closure", que significa: "adició del nucleófilo, obertura de l'anell, i tancament de l'anell". El mecanisme ANRORC ajuda a explicar la formació i distribució de productes en algunes reaccions de substitució nucleofílica, especialment involucrant a un compost heterocíclic. El mecanisme de reacció ha segut estudiat àmpliament en reaccions de nucleófilos amida metàlica (com l'amida de sodi) i pirimidinas substituïdes (per eixemple, 4-fenil-6-bromopiridina 1) en amoníac a temperatura baixa. El producte principal de la reacció és 4-fenil-6-aminopiridina 2, en el sustituyente bromo reemplaçat per amino. Açò descarta la formació d'un intermediari ariño A que també hauria donat l'isòmer substituït en la posició 5.
L'exclusió d'un segon intermediari en esta reacció, el complex de Meisenheimer B a favor de l'intermediari d'anell obert ANRORC està basat en algunes evidències. En atres amina, tals com la piperidina, també es pot aïllar com a producte de la reacció al compost d'anell obert despuix de la pèrdua de bromur d'hidrogen per a donar un nitril.
Hi ha més evidència obtinguda per marcat isotòpic en deuteri en C5.
L'àtom de deuteri no està present en el producte de la reacció, i açò s'explica novament pel mecanisme ANRORC, a on l'intermediari d'anell obert 4 és un parell tautomérico, permetent un ràpit intercanvi de H-D:
L'última evidència la proveïx un experiment d'intercanvi isotòpic, en abdós àtoms de nitrogen en núcleu de pirimidina sent reemplaçats per l'isòtop 14N en un grau de 3% cada u:
En el producte final 4 (regenerat al reactiu, despuix d'hidrólisis àcida i bromación de 2) es pert casi la mitat de contingut isotòpic, demostrant que un dels àtoms de nitrogen interns ha segut desplaçat per un àtom de nitrogen extern.
La reacció de Zincle involucra un mecanisme ANRORC.
Referències
[editar | editar còdic]- Este artícul conté una traducció derivada de «Mecanismo ANRORC» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.