Nitrat de ceri i amoni
El nitrat de ceri i amoni (CAN, per les seues sigles en anglés) és un compost inorgànic de fòrmula (NH4)2[Ce(NO3)6]. Esta sal de ceri soluble en aigua, de color roig anaranjado, és un agent oxidant especialisat en síntesis orgànica i un oxidant estàndar en anàlisis quantitatius.
Preparació, propietats i estructura
[editar | editar còdic]El anión [Ce(NO3)6]2- es genera dissolent Ce2O3 en àcit nítric calent i concentrat (HNO3).
La sal està formada pel anión hexanitratocerato(IV) [Ce(NO3)6]2- i un parell de cationes d'amoni NH+4. Els ions d'amoni no intervenen en les reaccions d'oxidació d'esta sal. En el anión, cada grup nitrat quela l'àtom de ceri de forma bidentada, com es mostra a continuació:
El anión [Ce(NO3)6]2- té simetria molecular Th (Oh idealizado). El núcleu CeO12 definix un icosaedre.[1]
El Ce4+ és un fort agent oxidant d'un sol electró. En térmens del seu potencial redox (I° ≈ 1,61 V vs. N.H.E.) és un agent oxidant encara més fort que el Cl2 (I° ≈ 1,36 V). Pocs reactius estables són oxidants més forts. En el procés redox el Ce(IV) es convertix en Ce(III), un canvi d'un electró, senyalat per la torba del color de la solució de taronja a groc pàlit (sempre que el substrat i el producte no estiguen fortament coloreados).
Aplicacions en química orgànica
[editar | editar còdic]En síntesis orgànica, el CAN és útil com a oxidant per a molts grups funcionals (alcohols, fenol i éter), aixina com per a enllaços C-H, especialment els bencílicos. Els alquenos se someten a dinitroxilación, encara que el resultat depén del dissolvent. Es produïxen quinonas a partir de catecoles i hidroquinonas i inclús es oxidan nitroalcanos.[2][3]
El CAN proporciona una alternativa a la reacció de Nef; per eixemple, per a la síntesis de ketomacrolida en la que se solen trobar reaccions secundàries complicades utilisant atres reactius. La halogenación oxidativa pot ser promoguda per el CAN com a oxidant in situ per a la bromación bencílica, i la yodación de cetones i derivats del uracilo.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Thomas A. Beineke (1968). “Crystal structure of ceric ammonium nitrate”. Inorg. Chem. 7 (4): 715–721. doi:.
- ↑ “Cerium(IV) Ammonium NitrateA Versatile Single-Electron Oxidant” (2007). Chemical Reviews 107 (5): 1862–1891. doi:. PMID 17432919.
- ↑ “Cerium(IV) Ammonium Nitrate as a Catalyst in Organic Synthesis” (2010). Chemical Reviews 110 (6): 3805–3849. doi:. PMID 20359233.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Nitrato de cerio y amonio» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.