Anar al contingut

Reacció de Gewald

De L'Enciclopèdia, la wikipedia en valencià

La síntesis de tiofenos de Gewald és una reacció orgànica que consistix en la condensació d'una cetona (o aldehit quan R2 = H) en un α-cianoéster en presència de sofre elemental i una base per a donar com a producte un 2-amino-tiofeno polisustituido.[1][2]

The Gewald reaction
The Gewald reaction

Mecanisme de reacció

[editar | editar còdic]

El mecanisme de la reacció de Gewald recentment ha segut elucidado.[3] El primer pas és una condensació de Knoevenagel entre la cetona (1) i el α-cianoéster (2) per a produir l'intermediari estable 3. El mecanisme de l'adició de sofre elemental és desconegut. Es postula que procedix a través de l'intermediari 4. La ciclización i la tautomerización fan que s'obtinga el producte desijat (6).

The mechanism of the Gewald reaction
The mechanism of the Gewald reaction

L'irradiació de microones s'ha demostrat profitós per al rendiment i els temps de reacció.[4]

Variacions

[editar | editar còdic]

En una variació de la reacció Gewald se sintetisa un 3-acetil-2-aminotiofeno a partir d'un ditiano [Un aducto de sofre i acetona (R = CH3)] i la sal sòdica de la cianoacetona, la qual és inestable:[5]

1-(2-Amino-4-methyl-3-thienyl)ethanone synthesis
1-(2-Amino-4-methyl-3-thienyl)ethanone synthesis


Referències

[editar | editar còdic]
  1. Gewald, K.; Schinke, E.; Böttcher, H. Ber. 1966, 99, 94-100.
  2. Sabnis, R. W. Sulfur Rep. 1994, 16, 1-17. (Review)
  3. Sabnis, R. W.; Rangnekar, D. W.; Sonawane, N. D. J. Heterocyclic Chem. 1999, 36, 333.
  4. Sridhar, M.; Raoa, R. M.; Babaa, N. H. K.; Kumbhare, R. M. Tetrahedron Lett. 2007, 48, 3171-3172. (doi:10.1016/j.tetlet.2007.03.052)
  5. Gernot A. Eller, Wolfgang Holzer Molecules 2006, 11, 371-376 Online article