Anar al contingut

Reacció de Reformatski

De L'Enciclopèdia, la wikipedia en valencià

La reacció de Reformatski (algunes voltes escrit reacció de Reformatskii o Reformatsky) és una síntesis orgànica que condensa aldehits 1 o cetones en α-halo ésterés 2 en presència de zinc metàlic per a formar b-hidróxiésteres de nomenclatura 3.[1][2] Va ser descoberta pel químic rus Serguéi Nikoláievich Reformatski.

Archiu:Reformatsky reaction scheme.svg
La reacció de Reformatski

El compost de organozinc, també cridat enolato de Reformatski, és preparat tractant un α-halo éster en pols de zinc. Els enolatos de Reformatski són menys reactius que els enolatos de liti o que els reactius de Grignard.

Algunes resenyes han segut publicades.[3][4]

Estructura

[editar | editar còdic]

Les estructures cristalines dels complexos de reactius de Reformatski, tert-butil bromozincacetato i etil bromozincacetato en tetrahidrofurano (THF) han segut determinades. L'estructura d'abdós és dimérica, formant un cicle de huit membres en estat sòlit, pero diferixen en estereoquímica: l'anell de huit membres en el derivat etil adopta una conformació en forma de pot i té grups bromo cis i també lligants THF cis, mentres en el derivat tert-butil l'anell adopta la conformació cadira i els grups bromo i els ligandos THF se situen en trans.

Archiu:Ethyl-bromozincacetate-from-xtal-3D-sticks-C.png
Archiu:Ethyl-bromozincacetate- caps block 10 -dimer-from-xtal-2D-skeletal-D.png
Archiu:Tert-butyl-bromozincacetate-from-xtal-3D-sticks-C.png
Archiu:Tert-butyl-bromozincacetate- caps block 11 -dimer-from-xtal-2D-skeletal-D.png
ethyl bromozincacetate dimer
tert-butyl bromozincacetate dimer

Variacions

[editar | editar còdic]

En una variació de la reacció de Reformatsky, una lactona s'unix en un aldehit en trietilborano i en tolueno a 78 °C.[5]

Archiu:Reformatskii Danishefsky 2006.png
Variació de la reacció de Reformatski ref. Lambert 2006

Referències

[editar | editar còdic]
  1. Reformatskii, S., Neue Synthese zweiatomiger einbasischer Säuren aus donen Ketonen, Ber. 1887, 20, 1210. doi:10.1002/cber.188702001268
  2. Reformatskii, S. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1890, 22, 44.
  3. Shriner, R. L. Org. React. 1942, 1, 1. (Resenya)
  4. Rathke, M. W. Org. React. 1975, 22, 423. (Resenya)
  5. Total Synthesis of UCS1025A Tristan H. Lambert and Samuel J. Danishefsky J. Am. Chem. Soc. 2006, 128(2), 426 - 427. (Communication) doi:10.1021/ja0574567 [enllaç trencat]