Àcit confluéntico

El àcit confluentico és un compost orgànic pertanyent a la classe química coneguda com depsidas. Actua com un metabòlit secundari en certs líquenes i eixercita un paper en la distinció d'espècies estretament relacionades dins del gènero Porpidia. En 1899, Friedrich Wilhelm Zopf va aïllar un compost de Lecidea confluens, al que inicialment va nomenar confluentina i va senyalar que tenia un punt de fusió de 147-148 °C. Esta substància va demostrar la capacitat de tornar el paper de tornasol roig i, en interactuar en álcali, es va descompondre en diòxit de carbono i composts similars a fenolés. Zopf posteriorment va revisar la fòrmula química i el punt de fusió del compost. Siegfried Huneck lo renombró com a àcit confluentínico en 1962, caracterisant-ho com ópticamente inactiu, en reaccions de color distintives i propietats de solubilidad, i va determinar la seua fòrmula molecular com a C₂₈H₃₆O₈.

Els investigadors solen identificar la presència d'àcit confluentico per mig de métodos com la cromatografía en capa fina i la cromatografía líquida d'alta resolució. Ademés, un método alternatiu de detecció visual implica examinar el tale o el apotecio (cos fructífer) del liquen baix un microscopi en una làmina tractada en hidròxit de potassi, lo que revela gotes d'oli indicatives d'àcit confluentico. Varis anàlecs estructurals de l'àcit confluentico han segut aïllats d'una varietat d'espècies de líquenes.

Història

En 1899, Friedrich Wilhelm Zopf va informar haver aïllat una substància de Lecidea confluens, a la que va nomenar confluentina, caracterisada per un punt de fusió de 147-148 °C (297-298 °F). També va trobar que esta substància tornava el paper de tornasol roig, reaccionava en FeCl₃ per a produir un color marró rojós i es descomponia en diòxit de carbono, una substància volàtil i un compost similar a fenol en un punt de fusió de 52 °C en interactuar en álcali. Zopf inicialment va propondre la fòrmula C₃₇H₅₀O₁₀ per a este compost abans de revisar-la a C₂₆H₃₆O₇, senyalant el punt de fusió actualisat com .

En el seu informe de 1962 sobre les seues investigacions químiques de la substància, el químic alemà Siegfried Huneck va propondre nomenar-la «àcit confluentínico» per la presència del grup funcional àcit carboxílic, alineant-se en les convencions de nomenclatura d'atres productes de líquenes. Huneck va descriure la substància com ópticamente inactiva i va senyalar la seua baixa solubilidad en éter de petròleu, acetat d'etil i acetona, pero va trobar que era fàcilment soluble en éter, benceno i metanol. Va observar les següents reaccions de color: marró dèbil en solució de FeCl₃ alcohòlica, blava, verda i finalment violeta en hidròxit de potassi i cloroform en calfar-se, taronja a taronja-roig en benzidina tetrazotizada i grisa-violeta en p-fenilendiamina; no es va observar coloració en hidròxit de bari. Huneck va utilisar anàlisis elemental i la determinació del pes molecular per titulació per a establir la fòrmula molecular de l'àcit confluentínico com a C₂₈H₃₆O₈. La determinació de Zeisel per a l'anàlisis del grup metoxi va indicar dos grups metoxilo per molècula.

La proposta de John Elix i Brian Ferguson per a la síntesis total de l'àcit confluentico en 1978 va marcar un alvanç significatiu en la comprensió d'esta substància de liquen, permetent als científics estudiar millor i comprendre l'estructura i l'activitat biològica del compost sense dependre únicament de l'extracció natural. La síntesis va començar en la condensació directa de àcit carboxílics aromàtics i fenol adequadament substituïts, utilisant diciclohexilcarbodiimida. Els precursors clau involucrats varen ser àcit benzoicos especialment preparats, en mides protectores per als grups reactius. El procés va incloure passos com bromación, alquilación i l'us estratègic de grups protectors per a les funcionalitats de fenol i carboxilo. La síntesis va culminar en l'eliminació dels grups protectors i la hidrogenólisis sobre carbono paladizado per a produir les depsidas desijades, incloent l'àcit confluentico. En 1993, G. Fegie i colegues varen introduir un método estandardisat de cromatografía líquida d'alt rendiment que va permetre la separació i detecció de centenars de productes de líquenes, inclós l'àcit confluentico.

Propietats

L'àcit confluentico és un membre de la classe de composts químics cridats depsidas. El seu nom IUPAC és àcit 4-[2-hidroxi-4-metoxi-6-(2-oxoheptil)benzoil]oxi-2-metoxi-6-pentilbenzoico. Els màxims d'absorbancia ultravioleta (λ_max) tenen dos picos en 268 i 304 nm. En el espectre infrarrojo, els picos significatius indicatius del grup funcional àcit carboxílic ocorren a 1700 cm⁻¹ (estiramiento C=O en grups carbonilo) i dins del ranc ampli de 2600 a 3100 cm⁻¹ (estiramiento O-H). La banda ampla a 3100 es deu al enllaç d'hidrogen, mentres que el pico a 3500 és la banda de estiramiento COOH. La fòrmula molecular de l'àcit confluentico és C₂₈H₃₆O₈; té una massa molecular de 500,57 grams per mol. En la seua forma purificada, existix com a agulles cristalines en un punt de fusió de .