Acetiluro
El acetiluro, també cridat dicarburo o percarburo per la seua relació en el ion carbur, és un anión diatómico de fòrmula C2-, que presenta un enllaç triple carbono-carbono. És el més simple dels alquinuros metàlics, açò és, un alquino para el que un hidrón terminal ha segut reemplaçat per un metal com el sodi o liti.
Atres alquinuros metàlics
[editar | editar còdic]Tots els alquinos terminals poden ser potencialment transformats en alquinuros. Aixina, per eixemple, el alquino CH3C≡CH podria ser deprotonado per a formar l'anión alquinuro CH3C≡C− (propinuro). Una volta deprotonado, es convertix en un nucleófilo fort. Alguns alquinuros, com l'acetiluro d'argent o l'acetiluro de coure, són explosius.
Els ions alquinuro són molt útils en reaccions químiques orgàniques, en combinar cadenes d'àtoms de carbono, particularment en reacciones d'adició i substitucions. Un tipo de reacció exhibida pels alquinuros és la reacció d'adició en cetonas per a formar alcohols terciarios. En la reacció en el esquema 1, el hidrón del alquino del propiolato d'etil és deprotonado pel n-butillitio a -78 °C, per a formar el etilpropiolato de liti, al que se li agrega la ciclopentanona, formant un alcóxido de liti. l'àcit acètic és agregat per a eliminar el liti i lliberar l'alcohol lliure.[1]
Les reacciones d'acoplament de alquinos, com l'Acoplament de Sonogashira, l'Acoplament de Cadiot-Chodkiewicz, l'Acoplament de Glaser i l'Acoplament de Eglinton solen tindre alquinuros metàlics com a intermijos.
Es coneixen algunes modificacions de la reacció en carbonilos:
- En la síntesis de Arens-van Dorp, el compost etoxiacetileno[2] és convertit en un reactiu de Grignard i fet reaccionar en una cetona, el producte de la reacció és un alcohol propargílico.[3]
- En la modificació de Isler, el etoxiacetileno és reemplaçat per β-clorovinil éter i amida de liti.
- En la síntesis de Favorskii-Babayan, les cetonas i composts acetilénicos reaccionen en presència d'álcalis.[4]
La formació de alquinuros implica un risc en la manipulació d'acetileno gaseós en presència de metals com el mercuri, argent, o coure, o aleacions en alt contingut d'ells (bronze, soldadura d'argent).
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Synthesis of alkyl 4-hydroxy-2-alkynoates M. Mark Midland, Alfonso Tramontano, John R. Cable J. Org. Chem.; 1980; 45(1); 28-29. Abstract
- ↑ Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, p.404 (1963); Vol. 34, p.46 (1954). Víncul
- ↑ van Dorp and Arens, Nature, 160, 189 (1947).
- ↑ Favorskii-Babayan Synthesis
- Este artícul conté una traducció derivada de «Acetiluro» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.