Bis(trimetilsilil)amida de sodi
La bis(trimetilsilil)amida de sodi és el compost químic en la fòrmula ((CH3)3Si)2NNa. Esta espècie, generalment cridada NaHMDS (hexametilsililazida de sodi) és una base molt forta, usada per a reaccions de deprotonación o reaccions catalizadas per bases. Les seues ventages són que està disponible com un sòlit, i és soluble en un ampli ranc de solvents no polars, en virtut als seus grups TMS lipofílicos.[1]
El NaHMDS és destruït ràpidament pel aigua per a formar hidròxit de sodi i bis(trimetilsilil)amina.
Estructura
[editar | editar còdic]És comuna que els reactius organometálicos polars siguen representats com a ions, quan en realitat tals espècies són rara volta iòniques. L'estructura mostrada en la figura és una representació millor - l'àtom de sodi està unit a l'àtom de nitrogen per mig d'un enllaç covalente polar.
Aplicacions en síntesis
[editar | editar còdic]El NaHMDS és usat àmpliament com una base per a àcits C-H. Algunes reaccions típiques són:
- Deprotonar cetonas i ésterés per a generar derivats enolato.
- Generar halocarbenos tals com CHBr i CHI per dehidrohalogenación de el CH2X2 (X = Br, I). Estos reactius carbenos es adicionan als alquenos per a produir ciclopropanos substituïts.
- Generar reactius de Wittig per mig de la deprotonación de les sales de fosfonio.
- Deprotonar cianohidrinas.
El NaHMDS també és usat com una base per a àcits N-H.
El NaHMDS reacciona en halogenuros de llogue per a produir derivats amin:
- (CH3)3Si)2NNa + RBr → (CH3)3Si)2NR + NaBr
- (CH3)3Si)2NR + H2O → (CH3)3Si)2O + RNH2
Este método s'ha estés a la aminometilación pel reactiu (CH3)3Si)2NCH2OMe, que conté un grup metoxi lábil.
- Per a deprotonar precursors que donen orige a carbenos estables.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Watson, B. T.; Lebel, H. "Sodium bis(trimethylsilyl)amide" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Bis(trimetilsilil)amida de sodio» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.