Hemiaminal
En química orgànica, un hemiaminal', és un grup funcional o classe de compost químic que té un grup hidroxilo i una amina units al mateix àtom de carbono: -C(OH)(NR2)-. R pot ser hidrogen o un grup llogue. Els hemiaminales són intermediaris en la formació d'iminas a partir d'aminas i carbonilos, per alquilimino-de-oxo-bisustitución. Anteriorment eren cridades carbinolaminas.
Eixemples
[editar | editar còdic]Un eixemple és el hemiaminal que s'obté de la reacció de l'amina secundària carbazol i el formaldehit[1][2]
Reacció del carbazol en formaldehit per a produir carbazol-9-il-metanol
Els hemiaminales generats a partir de amina primàries són inestables, al punt que mai han segut aïllats, i rara volta han segut observats directament. En un estudi del 2007, una subestructura hemiaminal atrapada en la cavitat d'un complex hoste-hospedante va ser estudiada en una vida mija de 30 minuts. Degut a que tant l'amina com el grup carbonilo són aïllats en una cavitat, la formació del hemiaminal està favorida per l'alta velocitat de reacció directa, comparable a una reacció intramolecular, i també per l'accés restringit de base externa (una atra amina) a la mateixa cavitat, que favoriria l'eliminació d'aigua per a donar l'imina.[3]
La formació de hemiaminal és un pas clau en la síntesis total asimètrica de la saxitoxina:[4]
En este pas de la reacció, el grup alqueno és oxidado primer a un intermediari acroleína, per acció del clorur d'osmi(III), peroximonosulfato de potassi (catalisador de sacrifici) i carbonat de sodi (base).
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Carbazol-9-yl-methanol Milata Viktor, Kada Rudolf, Lokaj Ján Molbank 2004, M354 open access publication [1] [2] archivat en Wayback Machine.
- ↑ Reacció en metanol en refluix en carbonat de potassi. La catálisis àcida transforma el hemiaminal al aminal N,N´-biscarbazol-9-il-methano.
- ↑ Stabilization of Labile Carbonyl Addition Intermediates by a Synthetic Receptor Tetsuo Iwasawa, Richard J. Hooley, Julius Rebek Jr. Science 317, 493 (2007) doi:10.1126/science.1143272
- ↑ (+)-Saxitoxin: A First and Second Generation Stereoselective Synthesis James J. Fleming, Matthew D. McReynolds, and J. Du Bois J. Am. Chem. Soc., 129 (32), 9964 -9975, 2007. doi:10.1021/ja071501o
- Este artícul conté una traducció derivada de «Hemiaminal» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.