Una inserció migratòria és un tipo de reacció en la química organometálica en el que dos ligandos en un complex metàlic es combinen. És un subconjunt de les reacciones d'inserció, i abdós es diferencien pel mecanisme que conduïx a l'estereoquímica dels productes resultants. No obstant, a sovint els dos s'usen indistintament ya que el mecanisme és a voltes desconegut. Per lo tant, les reaccions d'inserció migratòria o reaccions d'inserció, per a abreviar, es definixen no pel mecanisme, sino per la regioselectividad.[1]
En l'inserció migratòria, un lligant que és vist com un anión (X) en el complex metàlic i un lligant que és vist com a parella neutral, generen un nou lligant aniónico en reaccionar entre sí. Els ligandos aniónicos i neutres que reaccionen són adjacents. Si el complex precursor està saturat coordinativament, l'inserció migratòria a sovint dona un producte insaturado coordinativament. Un nou lligant (neutre) pot reaccionar en el metal produint una inserció més. El procés pot ocórrer moltes voltes en un sol metal, com en la polimerisació d'olefina.
El lligant aniónico pot ser: H- (hidrur), R- (llogue), R(O)- acilo, Ar- (arilo), o OR- (alcóxido). La capacitat d'estos grups per a migrar es diu la seua aptitut migratòria. El lligant neutre pot ser CO, alqueno, alquino, o en alguns casos, inclús carbeno.
Diverses reaccions s'apliquen a l'inserció migratòria. Un mecanisme implica l'atac del lligant aniónico en la part electrofílica del lligant neutre (el lligant aniónico migra al lligant neutre). L'atre mecanisme implica l'inserció del lligant neutre entre el metal i el lligant aniónico.
Un eixemple de reacció d'inserció migratòria típica consistix en l'inserció migratòria de CO:
L'inserció de monòxit de carbono en un enllaços metal-carbono per a formar un grup acilo és la base de reaccions de carbonilación, que proporciona molts productes comercialment útils.
El CO s'inserta en un enllaç llogue-metal (M-R) a través de l'inserció migratòria. El concepte clau és que tant el CO com els grups llogue són ligandos en el mateix metal. Per eixemple, la reacció de el 13CO (monòxit de carbono marcat isotópicamente) en Mn(CO)5CH3 formen exclusivament Mn(CO)4(13CO)COCH3. El grup llogue migra intramolecularment a un lligant CO adjacent dins de l'esfera de coordinació del centre de Mn (I). Despuix de la migració, el metal s'unix CO lliure (vore figura següent):[2]
L'inserció de CO no sempre implica la migració. El tractament de CpFe(L)(CO)CH3 en 13CO produïx una mescla de productes de migració de llogue i productes formats per l'inserció del carbonilo en el grup metilo. La distribució del producte es veu influïda per l'elecció del dissolvent.[3]
Els derivats de llogue de complexos planocuadrados donen reaccions d'inserció nucleofílica. Estes reaccions d'inserció en els complexos pla-quadrats són de particular interés per les seues aplicacions industrials. Com estos complexos planocuadrados són a sovint coordinativamente insaturados, són susceptibles de la formació de aductos pentacoordinados, que se someten a l'inserció migratòria fàcilment.[3] En la majoria dels casos es preferix la via de la migració en el pla, a diferència de la via nucleófila, que és inhibida per un excés de CO.[4]
