Procés Monsanto
El procés de Monsanto és un important método per a la fabricació d'àcit acètic per carbonilación catalítica de metanol. Este procés es desenrolla a un pressió de 30 a 60 atm i una temperatura de 150-200 °C i oferix una selectivitat major del 99%. Va ser desenrollat per la companyia alemana BASF en 1960 i millorat per Monsanto en 1966, que va introduir un nou sistema catalisador.[1] El procés Monsanto ha segut àmpliament substituït pel procés Cativa, un procés similar en base en l'iridi, desenrollat per BP Chemicals Ltd, que és més econòmic i respectuós en el mig ambient.
Cicle catalític
[editar | editar còdic]L'espècie activa catalíticamente és l'anión cis-[Rh(CO)2I2]− (1). S'ha demostrat que el cicle catalític es dividix en sis passos, dos dels quals no tenen que vore en el rodio: la conversió de metanol en yodur de metilo i la hidrólisis de la yodur de acetilo per a donar àcit acètic. La primera etapa organometálica és l'adició oxidativa del yodur de metilo al cis-[Rh(CO)2I2]− per a formar l'espècie hexacoordinada [(CH3)Rh(CO)2I3]− (2). Este anión ràpidament es transforma, a través de la migració d'un grup metilo al lligant carbonilo, produint el complex acetilo pentacoordinado [(CH3CO)Rh(CO)I3]− (3). Este complex d'índex de coordinació cinc reacciona en monòxit de carbono per a formar el complex dicarbonilo de coordinació sis (4) que es descompon per eliminació reductiva per a formar yodur de acetilo (CH3COI) i regenera la forma activa del catalisador. El yodur de acetilo es hidroliza després per a donar àcit acètic.[2]
S'ha demostrat que la reacció és de primer orde en relació en el yodur de metilo i el catalisador (1). D'ahí que s'haja propost que el pas determinant de la velocitat del cicle catalític siga l'adició oxidativa del yodur de metilo al catalisador (1). Es creu que açò ocorre a través d'un atac nucleófilo del centre de rodio sobre el carbono del yodur de metilo.
Procés Tennessee Eastman de l'anhídrit acètic
[editar | editar còdic]l'anhídrit acètic es produïx per carbonilación del acetat de metilo en un procés que es va inspirar en la síntesis Monsanto de l'àcit acètic.[3]
- CH3CO2CH3 + CO → (CH3CO)2O
En este procés, el yodur de liti convertix l'acetat de metilo en acetat de liti i yodur de metilo, que a la seua volta produïx yodur de acetilo a través d'una carbonilación. El yodur de acetilo reacciona en les sals d'acetat o en àcit acètic per a donar el producte. Els yodur rodio i les sals de liti s'ampren com a catalisadors. Degut a que l'anhídrit acètic no és estable en aigua, la conversió es porta a terme en condicions anhidras, en contrast en la síntesis Monsanto de l'àcit acètic.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ http://www.greener-industry.org.uk/pages/ethanoicAcid/6ethanoicAcidPM2.htm
- ↑ Jones, J. H.(2000).Platinum Metals Rev..44(3)
- 94–105.Consultat el 17 de setembre de 2011.
- ↑ Zoeller, J. R.; Agredixca, V. H.; Cook, S. L.; Lafferty, N. L.; Polichnowski, S. W.; Pond, D. M.(1992).Catalysis Today.13(1)
- 73–91.doi:10.1016/0920-5861(92)80188-S.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Proceso Monsanto» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.