Transposició de Criegee
La transposició de Criegee és una reacció nomenada en honor a Rudolf Criegee.
Descripció
[editar | editar còdic]En esta reacció orgànica, un alcohol terciario s'escindix en una oxidació orgànica per un peroxiácido a una cetona. L'àcit utilisat és a sovint àcit p-nitroperoxibenzoico perque el anión p-nitrobenzoato és un bon grup eixint.
El mecanisme de reacció té similituts en la oxidació de Baeyer-Villiger, en a on el hidroxiperácido intermig es denomina intermediari de Criegee. El perácido forma un peroxiéster en el grup alcohol. Un sustituyente llogue migra del carbono a l'àtom d'oxigen adjacent, reemplaçant a l'àcit carboxílic deixant un carbocatión. Una etapa de hidrólisis forma la cetona junt en l'alcohol. L'orde d'aptitut migratòria és el terbutilo com el millor sustituyente seguit de isopropilo, després etil i al final el grup metilo. D'açò es infiere que el grup migrant du una càrrega positiva parcial en l'estat de transició que conduïx al carbocatión. La transposició de Criegee consecutiva es porta a terme en un ambient àcit i es forma un éster a partir del carbocatión. Açò obri el camí a múltiples reaccions d'inserció d'oxigen, que finalment conduïxen al ortoéster.
Referències
[editar | editar còdic]- Este artícul conté una traducció derivada de «Transposición de Criegee» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.