Peròxit orgànic
Els peròxit orgànics són composts orgànics que contenen el grup funcional peròxit (ROOR'). Si R' és hidrogen, el compost és denominat un hidroperóxido orgànic. Els perácidos tenen l'estructura general RC(O)OOH mentres que els perésteres tenen la fòrmula RC(O)OOR' .
L'enllaç O-O es trenca fàcilment i forma radicals lliures de la forma RO·. Açò fa que els peròxit orgànics siguen molt útils com iniciadores per a alguns tipos de polimerisació, tals com les resinas epoxi usades en plàstic reforçat en vidre. El MEKP i peròxit de benzoilo s'usen comunament per a este propòsit. No obstant, la mateixa propietat significa també que els peròxit orgànics poden, tant intencional o inintencionalmente, iniciar la polimerisació explosiva en materials en enllaços químics insaturados, i este procés ha segut utilisat en explosius.
Molts peròxit orgànics són altament inflamables, materials explosius, freqüentment potents i volàtils. Una cantitat tan menuda com 5 mg de peròxit d'éter dietílico pot trencar aparats químics de vidre. Els peròxit orgànics, com els seus contrapartes inorgànics, són poderosos agents blanquejadorés.
Abundància i usos
[editar | editar còdic]Els peròxit orgànics troben usos numerosos en diverses indústries, com acceleradors, activadorés, agents de reticulación, curat i vulcanización, endurecedorés, iniciadores de polimerisació i promotors.
El peròxit de metiletilcetona, peròxit de benzoílo i, en menor grau, peròxit d'acetona són usats com iniciadores radicalarios per a la polimerisació radicalaria d'algunes resinas, com el polièster i la silicona, freqüentment trobades en l'elaboració de la fibra de vidre. El peròxit de metiletilcetona pot oxidar l'acetona a peròxit d'acetona, per lo que es desaconsella la seua mescla en acetona. Els iniciadores de polimerisació són suministrats, generalment, com a solucions diluïdes, pero inclús els productes comercials, especialment els més concentrats, poden formar cristals al voltant del sagell quan envellixen, fent-los sensibles als colps.
El hidroperóxido de pinano és utilisat en la producció de goma sintètica d'estireno-butadieno.
El peròxit de benzoílo i el peròxit d'hidrogen són usats com agents de blanquejat i "maduració" per a tractar farina per a fer que el seu gra llibere el gluten més fàcilment; l'alternativa és deixar que la farina es oxide llentament en l'aire, lo que és massa llent per a l'era industrialisada.
El peròxit de benzoílo és una medicació tòpica altament efectiva per a tractar la majoria de formes d'acné.
El hidroperóxido de cumeno és un intermediari en el procés del cumeno de la síntesis industrial del fenol.
El peròxit d'acetona s'ha tornat un explosiu favorit dels paramilitarés, per la seua fàcil manufactura, a pesar de la seua inestabilitat. És notable per la seua susceptibilitat a la calor, fricció, i choc.
El hidroperóxido de tert-butil (TBHP) és utilisat en una varietat de oxidació catalizadas per metals, com l'epoxidación de Sharpless.
Seguritat
[editar | editar còdic]Molts composts orgànics formen peròxit en presència del oxigen atmosfèric i, algunes voltes, llum ultravioleta; un eixemple típic és el peròxit d'éter dietílico. Com combinen oxigen enllaçat inestablemente en hidrogen i carbono en la mateixa molècula, els peròxit orgànics s'inflamen fàcilment, i ardixen ràpidament i en intensitat. Lo mateixa s'aplica als materials orgànics contaminats en peròxit orgànics.
Ya que els peròxit poden formar-se espontàneament en alguns materials, deu eixercir-se alguns contes en tals "materials peroxigénicos". Ademés, molts éterés líquits, en presència d'aire, llum i metal llentament (en un periodo de mesos) formen hidroperóxidos d'éter i peròxit (com el peròxit d'éter dietílico) que són extremadament inestables. Conseqüentment, es recomana que l'éter deu ser guardat en hidròxit de potassi, que no només destruïx els peròxit, sino que també actua com un potent dessecant. Deu prendre's extrem conte en mostres que mostren signes de creiximent de cristals o precipitats. La facilitat en la que l'éter dietílico, tetrahidrofurano o éter dimetílico del etilénglicol formen peròxit explosius és la raó per la que se'ls tendix a evitar en els processos industrials.
Deu anar-se en conte en mesclar materials que formen peròxit i agents oxidants. El peròxit d'acetona, un potent explosiu, és un subproducte perillós i indeseado de vàries reaccions químiques, que van des de la síntesis de MDMA (a on és un subproducte de l'oxidació del isosafrol en acetona) a la producció industrial del fenol (a on el segon producte del procés del cumeno, l'acetona, és oxidada parcialment a peròxit en el segon pas de la reacció).
La preparació accidental de peròxit orgànics pot succeir en mesclar solvents cetona (més comunament, l'acetona) en materials de rebuig que contenen peròxit d'hidrogen o atres oxidants, i deixant reposar la mescla per vàries hores.
Els peròxit orgànics tendixen a reaccionar en metals. Els contenidors de vidre, acer inoxidable, polietileno o teflón són sugerits per a la seua manipulació i almagasenament; no deurien usar-se acer, aleacions de coure, caucho, plom, etc. Els contenidors buits deuen ser llavats en aigua immediatament.
Els peròxit orgànics no deuen ser mesclats directament en materials que contenen ions de metals pesats, com a ferro, cobalt o manganeso, ya que estos promouen la descomposició dels peròxit. També deu evitar-se la mescla directa en composts amina. Quan es mescla peròxit en amina (per eixemple, en preparar poliamides), tant el peròxit com l'amina deuen diluir-se per separat en el monòmer; els químics diluïts poden mesclar-se a continuació.
Els derrames de cantitats menudes de peròxit orgànics poden ser netejades en un drap, que després deu ser dispost per a la seua incineració en un lloc segur. Els materials en peròxit orgànics absorbits deuen ser saturats en aigua quan s'almagasenen.
Els peròxit orgànics són sensibles a la llum, i tenen que ser almagasenats en obscuritat. Alguns es descomponen a temperatura ambiente i lliberen productes gaseosos: es requerixen eyectores de gas en els sagells dels contenidors. Segons el valor del seu temperatura de descomposició autoacelerada, alguns peròxit deuen ser almagasenats refrigerats.
En cas de fòc, pot anticipar-se una explosió. Un extintor de bromera pot ser usat per a fòcs menuts.
Menudes cantitats de peròxit orgànics poden ser dispostes per incineració cuidadosa d'una substància diluïda a menys del 10%, o hidrolizada. Per a la hidrólisis, es pot usar una solució que consistix de 80 parts d'aigua, 20 parts d'hidròxit de sodi, i 0,3 parts de surfactante per a permetre un mullat més fàcil dels cristals del peròxit. La cantitat de solució recomanada és 10 voltes el pes del peròxit. El peròxit deu ser abocat llentament en la solució, en agitació constant per a evitar sobrecalentamiento localisat. La reacció és llaugerament exotèrmica, pero no es requerix refredat adicional. La reacció és llenta, i requerix agitar per 12 a 24 hores; el peròxit pot llavors ser considerat com descompost.
Referències
[editar | editar còdic]- Este artícul conté una traducció derivada de «Peróxido orgánico» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.