Hidroperóxido

Estructura general d'un hidroperóxido orgànic en el grup funcional marcat en blau.

Els hidroperóxidos o peroxoles són composts que contenen el grup funcional hidroperóxido (ROOH). Si la R és orgànica, els composts es denominen hidroperóxidos orgànics. Dits composts són un subconjunt de peròxits orgànics, que tenen la fòrmula ROOR. Els hidroperóxidos orgànics són composts molt inestables, reaccionat, a voltes de forma explosiva, en entrar en contacte en atres composts orgànics en enllaços químics insaturados.

Propietats

La llongitut de l'enllaç O-O en els peròxit és d'aproximadament 1,45 Å, i els ànguls R-O-O (R = H, C) són d'aproximadament 110 ° (com en l'aigua). Característicamente, els ànguls diédricos C-O-O-H són d'aproximadament 120 °. L'enllaç O−O és relativament dèbil, en una energia de dissociació d'enllaç de 45–50 kcal/mol (190–210 kJ/mol), menys de la mitat de les forces dels enllaços C−C, C−H i C−O.

Us i reactivitat

Els hidroperóxidos sorgixen principalment durant els processos d'autooxidación a través de la reacció de composts orgànics en oxigen atmosfèric o per mig de la reacció de composts organometálicos (per eixemple, composts de Grignard) en oxigen. La següent image mostra el mecanisme induït per la llum per a la formació de hidroperóxidos usant l'eixemple del hidroperóxido de dietiléter:

Reaktionsmechanismus der Bildung eines Ether-Peroxids

Els hidroperóxidos es poden reduir a alcoholés en hidrur de liti i alumini, com es descriu en la següent equació:

$\mathrm{4}\mathrm{R}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}\mathrm{+}\mathrm{L}\mathrm{i}\mathrm{A}\mathrm{l}{\mathrm{H}}_{\mathrm{4}}\mathrm{\to }\mathrm{L}\mathrm{i}\mathrm{A}\mathrm{l}{\mathrm{O}}_{\mathrm{2}}\mathrm{+}\mathrm{2}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{O}\mathrm{+}\mathrm{4}\mathrm{R}\mathrm{O}\mathrm{H}$

Esta reacció és la base per als métodos d'anàlisis de peròxit orgànics. Una atra forma d'evaluar el contingut de perácidos i peròxit és la valoració volumètrica en alcóxidos com el etóxido de sodi. Els éster de fosfito i les fosfinas terciarias també es veuen afectades per la reducció dels peròxit:

$\mathrm{R}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}\mathrm{+}\mathrm{P}{\mathrm{R}}_{\mathrm{3}}\mathrm{\to }\mathrm{O}\mathrm{P}{\mathrm{R}}_{\mathrm{3}}\mathrm{+}\mathrm{R}\mathrm{O}\mathrm{H}$

Els hidroperóxidos són intermijos en la producció de molts composts orgànics en l'indústria. Per eixemple, l'oxidació catalizada per cobalt del ciclohexano a ciclohexanona:

${\mathrm{C}}_{\mathrm{6}}{\mathrm{H}}_{\mathrm{12}}\mathrm{+}{\mathrm{O}}_{\mathrm{2}}\mathrm{\to }\mathrm{(}\mathrm{C}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}{\mathrm{)}}_{\mathrm{5}}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{+}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{O}$

La acetona i el fenol es produïxen per mig del cridat procés de cumeno, a partir de benceno i propileno, que es realisa a través de l'intermig de reacció hidroperóxido de cumeno.

Molts epóxidos es preparen utilisant hidroperóxidos com a reactius, com el procés Falcó per a la producció del òxit de propileno. La epoxidación de Sharpless és una reacció relacionada realisada a escala de laboratori. El hidroperóxido de terc-butil (TBHP) és un oxidant orgànic soluble que s'ampra en estes operacions:

The Sharpless epoxidation

The Sharpless epoxidation

Els olis de secat, com es troben en moltes pintures i barnices, funcionen a través de la formació de hidroperóxidos.