Nitróxido
Un òxit d'amina, també conegut com a amina-N-òxit i nitróxido és un compost orgànic que conté el grup funcional R3N+-O−, un enllace N-O en tres enllaços adicionals a hidrogen o a cadenes laterals d'hidrocarburs units al nitrogen. A voltes s'escriu com a R3N→O.
En sentit estricte, el terme òxit d'amina només s'aplica a òxits d'aminas terciarias. A voltes s'usa també para derivats anàlecs de amina primàries i secundàries.
Eixemples d'òxits d'amina inclouen el N-òxit de piridina, un sòlit cristalí soluble en aigua en un punt de fusió de 62-67 °C i el N-òxit de N-metilmorfolina, que és un oxidant.
Propietats
[editar | editar còdic]Els nitróxidos s'usen com grup protector per a amina i intermijos de síntesis. Els òxits d'amina de cadenes alquílicas llargues s'usen com surfactantes no iònics i com a estabilisadors de bromera.
Les amina-N-òxit són molècules altament polarés, en una polarizabilidad propenca a les de les sals d'amoni cuaternario. Els nitróxidos menuts són molt hidrofílicos i tenen una solubilidad acuosa excelent, acompanyada d'una solubilidad molt baixa en la majoria de dissolvents orgànics.
Els nitróxidos són bases dèbils, en constants de dissociació pKa d'al voltant de 4,5 , que resulten en hidroxilaminas catiónicas R3N+-OH quan es protonan a pH inferior a la seua pKa.
En la reacció de Polonovski un N-òxit terciario es trenca per l'acció d'anhídrit acètic al seu acetamida corresponent i un aldehit:[1][2][3]
Síntesis
[editar | editar còdic]Casi tots els òxits d'amina es preparen per mig de l'oxidació de amina alifáticas terciarias o N-heterociclos aromàtics. El peròxit d'hidrogen és el reactiu més comú tant en l'indústria com en l'àmbit acadèmic, encara que els perácidos també són importants. Els agents oxidants més especialisats poden tindre un us específic, per eixemple, l'àcit de Car o el mCPBA. Les reaccions espontànees o catalizadas que utilisen oxigen molecular són poc freqüents. Algunes atres reaccions també produïxen òxits d'amina, com l'eliminació retro-Cope, pero rara volta s'ampren. En 2024, es va informar d'una síntesis sense catalisador de N-òxits protonados per mig d'una reacció d'oxidació directa d'amina aromàtiques en microgotas d'aigua.[4]
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Grierson, D. Org. React. 1990, 39, 85. (doi: 10.1002/0471264180.or039.02)
- ↑ M. Polonovski, M. Polonovski, Bull. Soc. Chim. France 41, 1190 (1927).
- ↑ Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis (Paperback) by Laszlo Kurti, Barbara Czako ISBN 0-12-429785-4
- ↑ “Ambient catalyst-free oxidation reactions of aromatic amines using water radical cations” . Chemical Science 15 (39): 16125–16132. doi:. PMID 39290584.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Nitróxido» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.