Hapticidad
La hapticidad (del grec haptein, "subjectar" o "tocar") és un concepte fonamental en química de coordinació i química organometálica que descriu el modo de coordinació d'un lligant a un centre metàlic a través d'una série ininterrompuda i contigua d'àtoms. La hapticidad es denota en la lletra grega η (eta) seguida d'un superíndex que indica el número d'àtoms contigus del lligant que estan units directament al metal.[1] En general, la notació η s'usa solament quan hi ha més d'un àtom coordinat (en cas contrari, s'usa la notació κ, corresponent a denticidad).
Història i nomenclatura
[editar | editar còdic]La necessitat d'una nomenclatura adicional per als composts organometálicos es va fer evident a mitan de la década de 1950 quan Jack Dunitz, Leslie Orgel i Alexander Rich varen descriure l'estructura del ferroceno per mig de cristalografia de rajos X,[2] a on un àtom de ferro està convertit en un "sándwich" entre dos anells paralels de ciclopentadienilo.[3]
Posteriorment, Frank Albert Cotton va propondre el terme "hapticidad", derivat del prefix adjectival hapto (del grec haptein, que denota contacte o combinació), colocat abans del nom de l'olefina, a on s'usa la lletra grega η (eta) per a indicar el número d'àtoms contigus del lligant olefínico que s'unixen al centre metàlic.[3] El terme sol ser amprat per a descriure ligandos contenint sistemes π estesos o a on una interacció agóstica no és òbvia en la fòrmula.
Composts històricament importants a on els ligandos estan descrits en hapticidad
[editar | editar còdic]
Els metalocenos poden tindre des de hapticidad 1 a hapticidad 5 en funció de si s'unix el metal a un o als 5 àtoms de carbono. En un lligant η1-ciclopentadieno el metal està unit per un enllaç sigma unidireccional a un àtom de carbono en concret. en un lligant η2-ciclopentadieno el metal està unit per un enllaç sigma a la densitat electrònica π d'un doble enllaç, quedant unit als 2 àtoms de carbono de dit enllaç doble. En un lligant η3-ciclopentadieno el metal està unit a 3 carbono per un enllaç sigma a una densitat electrònica π de tipo alilo. En un lligant η4-ciclopentadieno el metal està unit per dos enllaços sigma a la densitat electrònica π dels dos enllaços dobles del ciclopentadieno, quedant unit a 4 àtoms de carbono. Finalment, en un lligant η5-ciclopentadieno el metal està unit als 5 àtoms de carbono degut a que la densitat electrònica π del ciclobutadieno està distribuïda per igual en tots els seus àtoms de carbono.
- Ferroceno - bis(η5-ciclopentadienil)ferro
- Uranoceno - bis(η8-1,3,5,7-ciclooctatetraeno)urani
- W(CO)3(PPri3)2(η2-H2 ) - el primer compost en ser sintetisat en un lligant dihidrógeno.
- IrCl(CO)[P(C6H5)3]2(η2-O2) - el derivat de dioxígeno que es forma reversiblemente per la oxigenación del complex de Vaska.
Definició i notació
[editar | editar còdic]Notació η
[editar | editar còdic]La notació ηn (llegida com "eta-n") indica que n àtoms contigus del lligant participen en la coordinació al metal. Per eixemple:
- η1: monoháptico - un àtom coordinat
- η2: diháptico - dos àtoms contigus coordinats
- η3: triháptico - tres àtoms contigus coordinats
- η5: pentaháptico - cinc àtoms contigus coordinats
- η6: hexaháptico - sis àtoms contigus coordinats
Distinció en atres conceptes
[editar | editar còdic]És important distinguir la hapticidad de conceptes relacionats:
- Hapticidad vs. Denticidad: La hapticidad es referix específicament a la coordinació a través d'àtoms contigus en un sistema π conjugat, mentres que la denticidad descriu la coordinació a través d'àtoms no necessàriament contigus. Quan els àtoms coordinantes no són contigus, s'utilisa la notació κ en lloc de η.[1]
La hapticidad no deu confondre's en la denticidad, que s'aplica a ligandos polidentados coordinats a un mateix àtom central a través de múltiples llocs de coordinació dins del mateix lligant. En este cas els àtoms de coordinació s'identifiquen utilisant la notació κ. Per eixemple, quan el 1,2-bis(difenilfosfino)etano (Ph2PCH2CH2PPh2) es coordina a NiCl2, d'acort en les regles de nomenclatura, el nom del complex que es forma és dicloro[etano-1,2-diilbis (difenilfosfano)-κ2P] níquel (II). Quan els àtoms estan coordinats contigus (conectats uns en uns atres) s'utilisar la notació η. Per eixemple d'acort en les regles de nomenclatura de dicloruro de titanoceno és diclorobis (η5-2,4-ciclopentadienil) titani. vist en coordinació d'1,2-bis (difenilfosfino) etano (Ph2PCH2CH2PPh2), a NiCl2 com dicloro [etano-1,2-diilbis (difenilfosfano) - κ2P] níquel (II). Si els àtoms de coordinació són contigus (conectats entre sí), s'utilisa la notació η, com per eixemple, en el dicloruro de titanoceno: diclorobis (η5-2,4 ciclopentadien-1-ilo) titani.[4]
| Lligant polidentado | Lligant polihapto |
|---|---|
| Archiu:DppeNiCl2.png | Archiu:Titanocenedichlorie.png |
- Hapticidad vs. Ponts (μ): La notació μ (mu) s'utilisa per a ligandos que actuen com a pont entre dos o més centres metàlics, no deu confondre's en η.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ 1,0 1,1 (2005).RSC Publishing.
- ↑ J. Dunitz, L. Orgel, A. Rich(1956).Acta Crystallographica.9
- 373–5.doi:10.1107/S0365110X56001091.
- ↑ 3,0 3,1 (1968).90(22)
- 6230-6232.doi:10.1021/ja01024a059.
- ↑ (2004) «IR-9.2.4.1 Coordination Compounds: Describing the Constitution of Coordination Compounds: Specifying donor atoms: General», Nomenclature of Inorganic Chemistry – Recommendations 1990 (the 'Ret Book'), Draft March 2004 edició, IUPAC, p. 16.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Hapticidad» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.