Oxofilicitat

Oxofilicidad és la tendència dels composts químics segurs per a formar òxits per hidrólisis o abstracció d'oxigen, a sovint de composts orgànics. El terme és utilisat normalment per a descriure centres de metal, generalment dels metals de transició primerencs com titani, niobi i tungsteno. Els metals oxofilicos estan classificats com "durs" dins del grup HSAB. Molts composts dels elements representatius són també oxofilicos, com derivats del alumini, silici, i fòsfor(V).

Reactivitat típica

Els complexos dels metals oxofilicos són propensos a la hidrólisis. Per eixemple, els clorur es hidrolizan ràpidament per a crear òxits :

TiCl₄ + ₂ H₂O → TiO₂ + 4 HCl

Estes reaccions procedixen via intermediadores oxicloridos. Per eixemple WOCl4 és el resultat de la hidrólisis parcial del hexacloruro de wolframio. Els intermediadores d'hidròxit són rarament observats en els metals oxofilicos. En contrast, els halurs d'anhidro dels metals més tardans tendixen al hidrat, no hidrolizados, i a sovint formen hidròxits.

Els complexos reduïts dels metals oxofilicos tendixen a generar òxits per reacció en l'oxigen.

2 (C5H5)2TiCl  +  1/2 O2   →   {(C5H5)2TiCl}2O

Només en els casos més rars la oxigenación produïx oxo ligandos terminals.

Aplicacions de oxofilicito en síntesis

Els reactius oxofilicos són a sovint utilisats per a extraure o intercanviar centres d'oxigen en substrats orgànics, especialment carbonilo (éster, cetones, amides) i epoxides. L'altament oxofilico reactiu generat d'hexacloruro de wolframio i liti de butil és útil per a la desoxigenación d'epoxidos. Tals conversió són a voltes valioses en síntesis orgànica. En les reacció McMurry, les cetones són convertides en alcalinos utilisant oxofilicos reactius:

₂ R₂CO + "Tu" → R₂C=CR₂ + TiO₂

De modo paregut, el reactiu Tebbe és utilisat en reaccions de olefinación:

Cp₂TiCH₂AlCl(CH₃)₂ + R₂C=O → "Cp₂TiO + AlCl(CH₃)₂" + R₂C=CH₂