Compost sándwich
En química organometálica, un compost sándwich és un compost químic en un metal unit per enllaç covalente háptico a dos lligants arenos. Els arenos tenen la fòrmula general CnHn, en la que caben diversos derivats substituïts (com a Cn(CH3)n) i heterociclos (com BCnHn+1). Ya que el metal es coloca normalment entre els dos anells, es diu que està «intercalado». Una classe especial d'este tipo de composts són els metalocenos, com el ferroceno, rodoceno o cobaltoceno.
El terme «compost sándwich» va ser introduït en la nomenclatura organometálica a mitan de la década de 1950 en un artícul escrit per J. D. Dunitz, L. E. Orgel i R. A. Rich, en el que confirmaven l'estructura del ferroceno per mig d'estudis de cristalografia de rajos X.[1] L'estructura correcta va ser proposta varis anys abans per Robert Burns Woodward. Estos estudis varen ajudar a explicar el rompecabezas dels confórmeros del ferroceno, puix la molècula consta d'un àtom de ferro intercalado entre dos anells paralels de ligandos ciclopentadienilo. Ademés, este resultat va demostrar el poder de la cristalografia de rajos X i va accelerar el creiximent de la química organometálica.[2]
Classes de composts sándwich
[editar | editar còdic]Els membres més coneguts són els metalocenos de la fòrmula M(C5H5)2 a on M = Cr, Fe, Co, Ni, Zr, Ru, Rh, Tu, V, Mo, W, Zn. Estes espècies també es denominen complexos metàlics de bis (ciclopentadienilo).
- Complexos de ciclopentadienilo mixt: M(C5H5)(CnHn). Un eixemple és Tu(C5H5)(C7H7)
Complexos de bis(benceno): M(C6H6)2, l'eixemple més conegut és el de cromo. Complexos de bis(ciclooctatrienilo): O(C8H8)2, també es coneix el derivat de tori.
Existixen complexos sándwich són ligandos purament inorgànics, com a Fe(C5Em5)(P5) i [(P5)2Tu]2-.[3]
Compost de mig sándwich
[editar | editar còdic]Mig sándwich monometálicos
[editar | editar còdic]
Els metalocenos en els que només hi ha un lligant orgànic pla, formen una gran família de compost mig sándwich.[4] L'eixemple més famós és provablement el metilciclopentadienil tricarbonil manganeso. Tals espècies són ocasionalment denominats composts de taburete de piano a lo manco quan hi ha tres ligandos diatómicos com monòxit de carbono, alilo, ademés de l'hidrocarbur pla que forma el «assent» del taburete, que sol ser benceno o ciclopentadienilo.[5]
Mig sándwich dimetálicos
[editar | editar còdic]Espècies com el dímer dicarbonil ciclopentadienilo i el dímer ciclopentadienilmolibdenotricarbonil poden considerar-se un cas especial de composts mitat sándwich, llevat que siguen dimetálicos.[5] Una espècie relacionada estructuralment és el [Ru(C6H6)Cl2]2.
Sándwich en varis nivells
[editar | editar còdic]El primer complex tipo sándwich en varis nivells complex va ser el complex dicatiónico trisciclopentadienil diníquel [Ni2Cp3](BF4)2. Des d'eixe descobriment, s'han descobert numerosos complexos en varis nivells, especialment triples.[6] Un método versàtil per a conseguir complexos en varis nivells es basa en enllaçar Cp*Ru+ a complexos sándwich ya formats.[7]
Sándwich invers
[editar | editar còdic]En estos composts bimetálicos anti, els metals es troben units en forma de pont per un únic anell carbocíclico. Per eixemple, {(THF)3Ca}2(1,3,5-trifenilbenceno)[8] i {(Ar) Sn}2COT.
Sándwich doble i composts multimetálicos
[editar | editar còdic]Una atra família de composts sándwich impliquen més d'un metal entre els dos anells. Per eixemple, V2(indenil)2,[9] Ni2(COT)2[10] i Cr2(pentaleno)2. A continuació es mostra un eixemple de compost sándwich multimetálico, que té quatre àtoms de paladi units en una cadena de composts entre dos unitats de perileno.[11] Els contraiones són tetraarilboratos voluminosos.
Aplicacions
[editar | editar còdic]El ferroceno i el metilciclopentadienil tricarbonil manganeso han segut utilisats com a agent antidetonantes. Certs metalocenos dobles de zirconio i hafni són precatalisadorés eficaços per a la polimerisació del propileno. Molts complexos mig sándwich de ruteni, com els derivats del dímer de dicloruro de ruteni (cimeno) catalizan la transferència d'hidrogenació, una reacció útil en síntesis orgànica.[12]
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ J. Dunitz, L. Orgel, A. Rich(1956).Acta Crystallographica.9(4)
- 373–5.doi:10.1107/S0365110X56001091.
- ↑ Miessler, Gary L.; Tarr, {{{nom2}}} (2004). Inorganic Chemistry, Upper Saddle River, New Jersey: Pearson Education, Inc. Pearson Prentice Hall. ISBN 0-13-035471-6.
- ↑ Urnezius, E.; Brennessel, W. W.; Cramer, C. J.; Ellis, J. E. i von Rague Schleyer, P.(2002).Science.295(5556)
- 832–834.doi:10.1126/science.1067325.
- ↑ MJ Begley, SG Puntambekar, AH Wright(1989).Journal of Organometallic Chemistry.362(1-2)
- C11-C14.
- ↑ 5,0 5,1 Michael J. Begley, Shakher G. Puntambekar i Anthony H. Wirght(1987).J. Chem. Soc., Chem. Commun.,.(1251-1252)
- ↑ Beck, V.; O'Hare, D.(2004).J. Organomet. Chem..689(3920-3938)doi:10.1016/j.jorganchem.2004.06.011.
- ↑ Fagan, P. J.; Ward, M. D.; Calabrese, J. C.(1989).J. Am. Chem. Soc..111(5)
- 1698–719.doi:10.1021/ja00187a024.
- ↑ Sven Krieck, Helmar Gorls, Lian Yu, Markus Reiher and Matthias Westerhausen(2009).J. Am. Chem. Soc..131
- 2977–2985.doi:10.1021/ja808524i.
- ↑ Klaus Jonas, Wolfgang Rüsseler, Carl Krüger and Eleonore Raabe(1986).Angew. Chem. Int. Ed. Engl..25
- 928–929.doi:10.1002/anie.198609281.
- ↑ D. J. Brauer and C. Kruger(1976).J. Organomet. Chem..122
- 265–273.
- ↑ Tetsuro Murahashi, Tomohito Uemura i Hideo Kurosawa(2003).J. Am. Chem. Soc..125(28)
- 8436–8437.doi:10.1021/ja0358246.
- ↑ Plantilla:OrgSynth
- Este artícul conté una traducció derivada de «Compuesto sándwich» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.