Química del organorutenio
La química del organorutenio és la química d'els composts organometálicos que contenen un enllaç químic de carbono a ruteni. Varis catalisadors de organorutenio són d'interés comercial[1] i s'han considerat composts de organorutenio per a la teràpia del càncer.[2] La química té algunes similituts estequiomètriques en la química del organohierro, ya que el ferro està directament damunt del ruteni en el grup 8 de la taula periòdica. Els reactius més importants per a l'introducció de ruteni són el clorur de ruteni(III) i el dodecacarbonilo de trirutenio.
Se sap que en els seus composts organometálicos, el ruteni adopta estats d'oxidació de −2 ([Ru(CO)4] 2−) a +6 ([RuN(Em)4]−). Els més comuns són aquells en l'estat d'oxidació +2, com s'ilustra a continuació.
-
Catalisador Grubbs de primera generació
-
Catalisador de Shvo
-
Dímer de dicloruro de (cimeno)ruteni
-
Clor(ciclopentadienil)bis(trifenilfosfina)ruteni
-
Dímer de dicloruro de pentametilciclopentadienil ruteni
bis(triphenylphosphine)ruthenium.png){kind=link}
Ligandos
[editar | editar còdic]De la mateixa manera que atres metals de transició tardana, el ruteni s'unix més favorablement en ligandos blans.[3] Els ligandos més importants per al ruteni són:
- halurs, especialment clorur.
- fosfina, especialment trifenilfosfina.
- Carbenos N-heterocíclics (NHC).
- ligandos de ciclopentadienilo.
- varis arenos i dienos
- monòxit de carbono.
- hidrur, especialment en el catalisador Shvo.
- carbur metàlics, especialment en el catalisador de Grubbs.
Ligandos de fosfina
[editar | editar còdic]Si ben els ligandos de fosfina monodentados, com la trifenilfosfina i la triciclohexilfosfina, són els més comuns, els ligandos de fosfina bidentados també poden ser útils en composts de organorutenio. El BINAP, en particular, és un lligant asimètric útil per a molts catalisadors de ruteni asimètrics.
Ligandos de carbeno N-heterocíclic
[editar | editar còdic]Els ligandos NHC s'han tornat molt comuns en els complexos de organorutenio.[4][5] Els ligandos NHC es poden preparar en paràmetros estéricos i electrònics precisos i poden ser quirales per al seu us en catálisis asimètrica.[6] Els NHC, com ligandos de tipo L fortament donants, s'utilisen a sovint per a reemplaçar als ligandos de fosfina. Un eixemple notable és el catalisador Grubbs de segona generació, en el que una fosfina del catalisador de primera generació es reemplaça per un NHC.
Ligandos de ciclopentadienilo
[editar | editar còdic]El compost parental, el rutenoceno, no és reactiu perque està saturat coordinativamente i no conté grups reactius. El catalisador Shvo ([Ph4(η5-C4CO)]2H]}Ru2(CO)4(μ-H)) també està saturat coordinativament, pero presenta grups OH i RuH reactius que li permeten funcionar en l'hidrogenació per transferència.[7] S'utilisa en l'hidrogenació d'aldehits, cetones, hidrogenació per transferència, en la desproporció d'aldehits a éster i en la isomerización d'alcohols alílicos.
El clor(ciclopentadienil)bis(trifenilfosfina)ruteni presenta un grup clor reactiu, que se substituïx fàcilment per substrats orgànics.
Ligandos areno i alqueno
[editar | editar còdic]Un eixemple d'un complex de Ru-areno és el dímer de dicloruro de (cimeno)ruteni, que és el precursor d'un catalisador versàtil per a l'hidrogenació per transferència. El acenaftileno forma un catalisador útil derivat del dodecacarbonilo de trirutenio. La hapticidad del lligant d'hexametilbenceno en Ru(C6Em6)2 depén de l'estat d'oxidació del centre metàlic:[8] El compost Ru(COD)(COT) és capaç de dimerizar norbornadieno:
S'han investigat els complexos multinucleares de organo-ruteni per les seues propietats anticancerígenas. Els composts estudiats inclouen complexos vaig donar-, tri- i tetra-nuclears i gàbies tetra-, hexa- i octa-metala-nuclears.[2]
Carbonilos
[editar | editar còdic]El principal carbonilo de ruteni és el dodecacarbonilo de trirutenio, Ru3(CO)12. Els anàlecs dels reactius populars Fe(CO)5 i Fe2(CO)9 no són molt útils. El pentacarbonil de ruteni es descarbonila fàcilment:
- Ru3(CO)12 + 3 CO està en equilibri en 3 Ru(CO)5
La carbonilación del tricloruro de ruteni dona una série de clorocarbonilos Ru(II). Estos són els precursors del Ru3(CO)12.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Synthesis of Organometallic Compounds: A Practical Guide Sanshiro Komiya Ed. S. Komiya, M. Hurano 1997.
- ↑ 2,0 2,1 Babak, Maria V.; Wee, {{{nom2}}} (2018). «Chapter 6. Multinuclear Organometallic Ruthenium-Arene Complexes for Cancer Therapy», Sigel (ed.). Metallo-Drugs:Development and Action of Anticancer Agents, Berlin: de Gruyter GmbH, pp. 171–198. doi:10.1515/9783110470734-012.
- ↑ (2000).Organometallics.19
- 2844–2852.doi:10.1021/om0000156.
- ↑ (2009).Chemical Reviews.109(8)
- 3408–3444.doi:10.1021/cr800516g.
- ↑ (2009).Chemical Reviews.109(8)
- 3708–3742.doi:10.1021/cr800524f.
- ↑ (2011).Chemical Reviews.111(12)
- 2705–2733.doi:10.1021/cr100328i.
- ↑ (2010).Chemical Reviews.110(4)
- 2294–2312.doi:10.1021/cr9003133.
- ↑ (1971).Angewandte Chemie International Edition.10(8)
- 556–557.doi:10.1002/anie.197105561.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Química del organorutenio» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.